ОТ АВТОРА
Настоящая книга представляет собой едва ли не первую попытку создания учебника по теории фотографических процессов. За исключением сенситометрии, выделенной учебным планом Ленинградского института киноинженеров в отдельный курс, в учебнике необходимо было отразить все разделы теории фотографических процессов.
При составлении данной книги перед автором стояла трудная задача отбора наиболее важного материала из многочисленных работ по теории фотографических процессов. Считая, что назначением курса является сообщение студентам сведений из физической и коллоидной химии, необходимых для понимания процессов фотохимической технологии, автор во всех случаях отдавал предпочтение работам физико-химического характера.
Курс теории фотографических процессов читался автором в течение многих лет на химическом факультете ЛИКИ. За это время содержание курса неоднократно обсуждалось на заседаниях кафедры технологии производства и обработки светочувствительных слоев; таким образом при создании учебника учитывался опыт работы кафедры.
Автор считает своим долгом выразить благодарность К. В. Чи-бисову, давшему автору ряд ценных указаний, а также Ю. Н. Гороховскому и |С. В. Чердынцеву], указавшим на некоторые недостатки в первой част.и курса.
Часть II
Теория проявления Введение............................... 63. '
Технологические процессы при обработке светочувствительных слоев.
Г л а в a L Проявление как окислительно-восстановительный
процесс................................ 66 <•'
Потенциал серебра. Потенциал восстановителя. Соотношения потенгДш-лов при проявлении. Влияние рН на потенциал гидрохинона. Влияние рН на потенциалы других проявляющих веществ. Влияние [Вг'] на потенциал серебра. Разность потенциалов ?д„ — Е ц. Связь между ско- ,,' ростью проявления н разностью потенциалов. Влияние рН на скорость проявления. Роль щелочи в проявителе. Значение буферной емкости ', щелочи в проявителе. Влияние концентрации проявляющего ве!Це-ства. Влияние Вг' на процесс прояалемня. Соиротпвляе?л ^сть бромиду. Влияние [Ag-] при физическом проявлении.
Глава II. Химич проявляющих веществ............... 80
Требования к проявляющим веществам. Неорганические проявляющее вещества. Органические проявляющие вещества. Активные группы. Влияние изомерии. Влияние количества активных групп. Влияние замещения водорода в ядре. Влияние замещения водорода в активных группах.
Г ла в а III. Вторичные реакции при процессе проявления. ... 92
Роль сульфита в проявителях. Влияние сульфита на j Ox-Red потенциал. Образование гуминовых кислот. Образование дубителей. Цветные проявители перзого рода. Цветные проявители второго рода. Роль сульфита при окислении проявителя воздухом.
Гласа I V. Кинетика реакций проявления.............. 99
Проявление как гетерогенная реакция. Факторы, влияющие на скорость гетерогенной реакции. Вывод уравнения скорости реакцин'про-явления. Скорость проникновения проявителя в слой. Основные предпосылки для вывода уравнения. Экспериментальная проверка уравнения для скорости проявления. Нахождение параметров уравнения д.:я скорости проявления. Графический способ определения YCO Влияние концентрации проявляющего вещества на скорость проявления. Лри-ложимость уравнения скорости проявления к другим проявителям. Отступления скорости проявления от требуемого уравнением. Поправки к уравнению скорости проявления. Скорость проявления вуали. Вуалирующая способность проявителя. Избирательное действие проявителей. Температурный коэфициент скорости проявления.
Глава V. Механизм процесса проявления............. . И*
Микроскопическая картина процесса проявления. Теория пересыщения. Определение разности потенциалов, необходимой для начала проявления. Расчет степени пересыщения в начале проявления. Возражения против теории пересыщения. Теория проявления Герни и Мотта. Зависимость индукционного периода от заряда проявляющей частицы. Влияние двойного электрического слоя AgBr на процесс проявления.
Глава VI. Структура проявленного изображения......... 124
Агрегаты зерен и зернистость проявленного изображения. Методы оценки зернистости. Зависимость зернистости от различных факт,,-
ров. Способы снижения зернистости. Влияние сушки на, плотность проявленного изображения. Распределение проявленного серебра в слое. Проникание света в слой. Диффузный ореол и ореол отражения. Местные явления при проявлении. Линии Маки. Эффект Эбер-гарда.
Часть III
Химия процессов вторичной обработки фотографических слоев
Г л а а а 1. Фиксирование...........................133
Необходимость образования комплексных соединений при фиксировании. Растворимость галопдно-серебряных солей в различных растворах. Реакции при растворении бромистого серебра в гипосульфите. Скорость фиксирования.
Глава II. Усиление, ослабление, вирирование и промывка. . . 137
Окисление серебра красной кровяной солью. Окисление серебра персульфатом, перманганатом и бихроматом. Окисление серебра хн-ноном. Окисление серебра ионами металлов. Отбелка. Ослабление. Усиление. Вирирование. Химическое вирирование. Красочное вирирование. Промывание слоя.
Часть IV
Теория образования фотографической эмульсии fteedenite...............................145
Технологический процесс изготовления эмульсии.
Глава 1. Фотографическая эмульсия как коллоидная система. 149
Эмульсионные зерна. Решетка хлористого серебра. Решетка бромистого серебра. Решетка йодистого серебра. Смешанные кристаллы хлористого и бромистого серебра. Смешанные кристаллы бромистого и йодистого серебра. Форма эмульсионных зерен. Дисперсность фотографической эмульсии и способы ее оценки. Кривая распределения зерен Емульсин по величине. Классы зерен. Экспериментальное определение кривой распределения. Построение кривой распределения. Математическое выражение кривых распределения. Нахождение значений параметров.
Г лае а II. Образование фотографической эмульсии как частный
случай образования коллоидной системы.........163
Две стадии процесса конденсации. Теория Веймарна. Проверка теории Веймарна. Зависимость дисперсности осадка от концентраций реагирующих веществ. Теория роста кристаллов. Припцип Кюрп-Вульф;;. Влияние скорости образования и роста зародышей на дисперсность образующейся эмульсин. Зародышевый метод получения золей. Роль подпетого калия при образовании эмульсин. Роль желатины np.i образовании эмульсии. Адсорбция желатины на бромистом сереб;;--. Защитные свойства желатины. Золотое число. Бромосеребряное числи. Влияние разных факторов на дисперсность эмульсии в момент образования.
Глава III. Стадия перекристаллизации галоидных солей
серебра................................181
Переход от выделения бромистого серебра к оствальдовскому созреванию. Зависимость растворимости кристаллов от их размеров. Изме-
277
нение кривых распределения эмульсионных зерен прч оствальдовском созревании. Растворимость бромистого серебра. Влияние иона1 брома па растворимость бромистого серебра. Образование комплексных анионов. Влияние температуры на растворимость. Растворимость бромистого серебра в условиях изготовления кислых эмульсий. Растворимость бромистого серебра в условиях изготовления аммиачных эмуль-' спи. Изменения растворимости бромистого серебра при изготовления
эмульсии. Влияние желатины на растворимость бромистого серебра. Влияние растворимости AgBr на скорость растворения отдельных кристаллов. Скорость созревания эмульсий. Скорость созревания кислых эмульсий. Скорость созревания аммиачных эмульсий. Скорость роста зерен разных размеров. Изменения цвета тонкого слоя эмульсии при созревании.
Г ла я а IV. Связь между гранулометрическими и сенситометрическими свойствами эмульсий..............19Э
Связь между гаммой и чувствительностью. Связь между чувствительностью и размером зерен. Фактор чувствительности желатины. Связь между гаммой и размером зерна. Влияние средней величины зерна на второе созревание эмульсии. Зависимость разрешающей способности от концентрации эмульсии. Зависимость разрешающей способности от размера зерен. Теория почернения фотографического слоя.
Г л а в а V. Теория химической сенсибилизации фотографической
эмульсии..............................213
Расположение центров чувствительности. Адсорбция на поверхности бромистого серебра. Адсорбция ионов брома и серебра. Адсорбция ионов водорода и гидроксила. Связывание ионов желатиной. Процессы при промывании эмульсий. Реакция желатины с ионом серебра. Химические процессы на поверхности бромистого серебра. Сернистые сенсибилизаторы. Образование центров чувствительности из металли- ^ ческого серебра. Образование центров чувствительности на поверхности эмульсионных зерен. Кинетика химической сенсибилизации.
Глава VI. Теория оптической сенсибилизации фотографических эмульсий.......................... 237
Полиметинные соединения. Номенклатура цианинов. Примеры циани-новых красителей. Влияние строения на свойства сенсибилизаторов. Влияние длины полиметшшой цепи, влияние замещений. Состояние сенсибилизаторов в растворе. Молекулярное состояние сенсибилизаторов. Адсорбция сенсибилизаторов. Влияние рН- и рВг' на сенсибилизацию. Ориентация адсорбированных ионов сенсибилизатора. Связь между спектрами поглощения и сенсибилизацией. Агрегация адсорбированных ионов. .Пространственные затруднения" при адсорбции. Сенсибилизация первого и второго порядка. Механизм оптической сенсибилизации. Десенсибилизация и десенсибилизаторы. Строение десенсибилизаторов. Механизм десенсибилизации. Гиперсенсиба-лизация.
Указатель литературы....................239
Цена: 300руб.
