В монографии рассмотрены способы получения, строение и свойства кислородных соединений галогенов. Некоторые из этих соединений уже нашли широкое применение в тонком неорганическом синтезе и в промышленности главным образом как сильные окислители.
Книга предназначена для специалистов по неорганическому синтезу.
Табл. 3. Библиогр. 531 назв.
ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА
Время, когда один человек мог написать всеобъемлющую монографию по неорганической химии, например, такую, как "Основы общей химии" Б.В. Некрасова, невозвратно прошло. Объем химической информации за последние двадцать лет дважды удвоился, а в некоторых особо быстро развивающихся разделах химии удвоение было трехкратным. Сейчас более целесообразно писать небольшие книги, охватывающие сведения об одном классе соединений. Таким путем достигаются большая оперативность, большая полнота изложения и более бережное отношение к информации, рассеянной по многочисленным журнальным статьям.
К одному из быстро развивающихся разделов неорганической химии относится химия энергоемких соединений. Этим понятием объединены несколько групп соединений легких элементов: фториды азота, кислорода и хлора, окислы азота и хлора, оксифториды азота и галогенов, соединения благородных газов, гидридные производные легких металлов. Энергоемкие вещества суть концентрированные носители химической энергии, которую в • определенных условиях они могут отдавать мгновенно или - с регулируемой скоростью. Преобразование энергии может происходить, например, в камере сгорания реактивного двигателя, при взрыве заряда взрывчатого вещества, в химическом источнике тока и в других автономных источниках энергии. Многообразие технических применений было одной из причин ускорения темпа появления новой информации в этой области химии. Другая причина — возможность получения результатов принципиальной новизны. К таким результатам следует отнести синтез диоксиге-нильных солей, фторидов ксенона, сол ей тетрафтораммония и других фтор-катионов.
Предлагаемая читателям книга охватывает один сравнительно немногочисленный класс энергоемких_соединений — бинарные кислородные соединения фтора, хлора, брома и иода. Все представители этого класса — соединения с низкой энергией связи, неустойчивые термически, склонные к взрывному распаду. Некоторые из них — сильнейшие неорганические окислители. Несколько из рассмотренных в этой книге окислов дают начало семействам неорганических веществ, имеющих широкое техническое применение или важных в принципиальном отношении. Так, диоксидифто-рид служит источником солей катиона Oj, хлорный ангидрид является родоначальником семейства перхлоратов, окислы хлора в низших валентных состояниях генетически связаны с хлоратами.
Раздел, посвященный окислам брома и иода, занимает в книге сравнительно небольшой объем. Это отражает реальное положение: обе группы соединений почти не изучены, и возможности их практического использования во многом неясны.
Хотелось бы сказать, что данная книга закрывает пробел, имеющийся в монографической литературе по химии легких элементов. Но такое утверждение было бы преждевременным: пробел пока сохранится, и для его устранения необходима серия монографий. Можно надеяться, что предлаГае-мая книга положит начало этой серии.
В.Я. Роеоловский
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие редактора................................... 3
Предисловие автора...................................... 4
Глава 1
Фториды кислорода...................................... 5
1.1. Дифторид кислорода OF,............................... 6
1.1.1. Методы синтеза дифторида кислорода.................... 6
1.1.2. Строение дифторида кислорода ................... 7
1.1.3. Химические свойства дифторида кислорода................. 9
1.1.3.1. Диссоциация дифторида кислорода. Радикал OF........... 9
1.1.3.2. Химические реакции дифторида кислорода.............. 13
1.2. Диоксидифторид O,F,................................. 19
1.2.1. Методы синтеза диоксидифторида...................... 19
1.2.2. Строение молекул диоксидифторида. Радикал O,F............ 23
1.2.3. Химические свойства диокси дифторида................... 25
1.2.3.1. Термический распад диоксидифторида................. 25
1.2.3.2. Реакции фторирования и окисления. ,.................. 26
1.2.3.3. Реакции с фторсодержащими кислотами Льюиса. Диоксигенильные соединения....................... 29
1.3. Полиоксидифториды . . .'............................... 33
Литература........................................... 35
Глава 2
Окислы хлора......................................... 40
2.1. Моноокись хлора СЦ О................................. 40
2.1.1. Методы синтеза моноокиси хлора....................... 41
2.1.2. Строение молекул моноокиси хлора..................... 43
2.1.3. Химические свойства моноокиси хлора.................... 45
2.1.3.1. Диссоциация моноокиси хлора. Хлор-кислородные радикалы. . . 45
2.1.3.2; Химические реакции моноокиси хлора................. 53
2.2. Дихлортриоксид С1,О}................................. 60
2.3. Перхлорат хлора С1аО4. Перхлораты галогенов.................. 61
2.4. Двуокись хлора СЮ,.................................. 65
2.4.1. Методы синтеза двуокиси хлора........................ 66
2.4.2. Строение молекул двуокиси хлора...................... 67
2.4.3. Химические свойства двуокиси хлора..................... 68
2.5. Шестиокись хлора С1,О6. Радикалы СЮ,...................... 73
2.6. Хлорный ангидрид О, О,................................ 78
Литература........................................... 82
Глава 3
Окислы брома......................................... 88
3.1. Моноокись брома Вг,О................................. 88
3.2. Дибромтриоксид Вг,О3................................ 89
3.3. Двуокись брома Вг,О„................................. 89
3.4. Бромноватый ангидрид Вг,О5............................ 91
3.5. Прочие окислы брома.................................. 91
Литература.......................................• • • • 93
Глава 4
Окислы иода.......................................... 94
4.1. Двуокись иода JjO4................................... 94
4.2. Йодноватый ангидрид J,O5.............................. 97
4.3. Прочие окислы иода................................... 100
Литература........................................... 102
Цена: 150руб.
