jO Ион-радикальные реакции в органической химии.— М.: Знание, 1985.— 48 с.— (Новое в жизни, науке, технике. Сер. «Химия»; № 7).
11 к.
ическн важных веществ, п^мю.»---
шнсыввются способы управления ходом органических реакции nun-^o,»,,.,......
типе. Показана возможность гармонического сочетания физических и химиче,-ских факторов, активирующих нужный процесс и позволяющих получить целевые продукты с больше» скоростью н высоким выходом.
Выпуск адресован лекторам, преподавателям и слушателям народных университетов.
ББК 24.02
ВВЕДЕНИЕ
Органическая химия последних десятилетий обогатилась знаниями о многих промежуточных частицах, которые ранее не были известны из-за отсутствия методов их изучения. К числу таких промежуточных частиц относятся и ион-радикалы, которые имеют неспаренный электрон, подобно радикалам, и одновременно заряд, подобно ионам. Наличие и спиновой и зарядовой плотности сообщает ион-радикалам ряд особых свойств. Поскольку ион-радикалы образуются на основном пути целого ряда реакций органической химии, открывается возможность управления этими реакциями путем создания условий, способствующих ион-радикальному процессу или тормозящих его. Тем самым решается проблема повышения выхода и скорости образования нужных конечных продуктов.
В брошюре даются сведения о строении и реакционной способности органических ион-радикалов, приводятся примеры ион-радикальных синтезов практически важных веществ, излагаются основные закономерности стереохимии и описываются способы управления ходом органических реакций ион-радикального типа.
ПОНЯТИЕ ОБ ОРГАНИЧЕСКИХ ИОН-РАДИКАЛАХ
Органическая химия оперирует огромным количеством фактов, на которых строится современное учение о реакционной способности. Важнейшей основой этого учения является представление о промежуточных состояниях, которые воз-^ никают на пути от исходного вещества ц к конечному продукту. В зависимости к-от природы химического превращения tf :
**?.,
на промежуточных стадиях могут возниЗ кать катионы, анионы, радикалы. Эти частицы образуется чаще всего при разрыве связей — гетеролитическом (R-r+X^^fX^R^rfr-X?) или гемолитическом ^:Х-*^-?Х?. Предметом нашего рассмотрения станут частицы типа )*',- т. е. катион- и анион-радии
, . . -радикалы.
Эти частицы образуются в том случае, когда органическая молекула теряет один электрон под воздействием окислителя (акцептора электрона) или приобретает его под воздействием восстановителя (донора электрона):
''
.
Ион-радикалы отличаются от исходных молекул только изменением общего числа электронов, разрыва или образования а- связей при этом не наблюдается. Представления о строении ион-радикалов базируются на концепции о ноле-. кулярных орбиталях. Образование катион-радикала наблюдается в тех случаях, когда один электрон покидает верхнюю занятую молекулярную орбита ль (ВЗМО). Если же электрон привносится извне, то он размещается на низшей вакантной молекулярной орбй-тали (НВМО), и молекула превращается в анион-радикал. Ионграднкалы обладают, таким образом, двойственным характером: они содержат неспаренный электрон и потому близки к радикалам, они несут заряд и потому близки к ионам. Будучи радикальными, рассматриваемые частицы склонны к реакциям с радикалами и, как все радикалы, могут диспропорционировать и рекомбини-ровать. Являясь одновременно ионными, они способны к реакциям с частицами, несущими противоположный заряд, склонны к образованию ионных агрегатов и чувствительны к эффектам среды.
Поскольку неспаренный электрон в ион-радикалах находится на орбитали, охватывающей все атомы молекулы, наблюдается определенное распределение спиновой плотности между отдельными атомами. От этого распределения зависит активность тех или иных центров ион-радикальной молекулы. Для органического синтеза важны такие свойства ион-радикалов, как стабильность, устойчивость к активным компонентам среды, способность к распаду в нужном направлении, возможность участия в цепных
Цена: 150руб.
