АННОТАЦИЯ
Книга состоит из двух самостоятельных частей: «Курс современной техники эксперимента в органической химии» и «Полумикрометоды синтеза органических соединений».
В первой части излагаются современные методы исследования, применяющиеся при органическом синтезе, и описываются приемы работы с приборами (потенциометрами, полярографами, электрическими колориметрами, спектрофотометрами и другими).
Вторая часть книги посвящена описанию ряда работ в области органического синтеза и анализа с применением небольших количеств исходных веществ. Даются указания по применению различных приемов экспериментальной работы и по использованию основных приборов и посуды (уменьшенных размеров).
Книга является полезным пособием для химиков-органиков и химиков-аналитиков, а также для студентов химических учебных заведений.
СОДЕРЖАНИЕ
13 15
Предисловие......................
КУРС СОВРЕМЕННОЙ ТЕХНИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА
В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ Р. Линстед, Дж. Элвидж, М. Волли. Введение........................"9
ЧАСТЬ 1. ТЕХНИКА ОЧИСТКИ И РАЗДЕЛЕНИЯ
Глава 1. Адсорбционная хроматография ........ 13
Введение.......................... 13
• Очистка антрацена. Сухой способ наполнения колонки .... 13 Разделение 2,4-динитрофенилгидразонов. Влажный способ
• наполнения колонки .................... 1{
Разделение пигментов зеленых листьев на колонке с несколькими адсорбентами............. ....... 16.
. 'Литература..........._............. 19
Глава 2. Распределительная хроматография ...... 20
Введение........................... 20
Разделение Д'-тетрагидро- и цис-гексагидрофталимидов на сили-
кагеле........................... 20
Литература........................ 23
Глава 3. Хроматография на бумаге........... 24
Введение......................... . 24
Двухмерная нисходящая хроматография на бумаге. Разделение и идентификация аминокислот............. 24
Одномерная восходящая хроматография на бумаге. Разделение двухосновных кислот ,.,,...,,.,.,..., 3V
Круговая хроматография на бумаге. Быстрое разделение
о-аминокислот....................... 3;
Литература........................ 3J
Глава 4. Ионообменная хроматография......... 3(
Введение.......................... 3f
Разделение а-аминокислот ла катионообменной смоле .... 3f
Литература........................ 40
Глава 5. Многократное фракционное экстрагирование
(система-жидкость— жидкость)............. 41
Введение.......................... 41
Теория........................... 42
Проведение опыта...................... 47
Литература........................ 48
Глава 6. Ионофорез на фильтровальной бумаге..... 49
Введение.......................... 49
Разделение аминокислот................... 49
Литература........................ 52
Глава 7. Выделение и очистка белка (центрифугирование, кристаллизация, диализ и лиофилизация)..... 53
Введение.......................... 53
Выделение и очистка альбумина крови лошади....... 53
Примечание......................... 58
Литература........................ 58
Глава 8. Фракционная перегонка (под регулируемым
пониженным давлением)................. 59
Введение ..... ..................... 59
Разделение эфиров лауриновой и миристиновой кислот .... 61
Литература........................ 69
Глава 9. Возгонка в вакууме. Молекулярная перегонка
небольших количеств твердых веществ......... 70
Введение.......................... 70
Микровозгонка....................... 70;
Препаративная сублимация................. 72
Фракционная сублимация.................. 73'
Некоторые сведения о молекулярной перегонке небольших
количеств твердых веществ................,731
Литература............^........... 74
Глава 10. Окончательная очистка твердых веществ,
предшествующая их анализу............... 75
Введение.......................... 75
Общая методика...................... 75
Определение температуры плавления ............ 76
Очистка веществ методом кристаллизации до получения постоянной температуры плавления................ 79
Применение животного угля (видоизменение обычного способа) 79
Окончательная кристаллизация вещества для анализа .... 80
Высушивание и хранение очищенного образца........ 83
Глава 11. Окончательная очистка жидкостей, предшествующая их анализу. Молекулярная перегонка небольших количеств веществ................. 85
Введение.......................... 85
Общая методика....................... 85
Определение показателя преломления............ 85
Микроопределение температуры кипения........... 88
Очистка жидкости (с т. кип. <[300°) методом фракционной
перегонки, предшествующая анализу............ 89
ЗапаиваНие ампул с образцами жидкости для анализа .... 94 Некоторые сведения о молекулярной перегонке небольших
количеств веществ..................... 95
ЧАСТЬ II. ТЕХНИКА ПРОВЕДЕНИЯ СПЕЦИАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ
Глава 12. Метод работы в вакууме........... 97
Установка для создания в системе высокого вакуума..... 98
Приготовление уксусной кислоты с меченым атомом углерода
в карбоксильной группе.................. 100
Литература....................... . 104
Глава 13. Каталитическое гидрирование при атмосферном давлении ....................... 105
Введение . . •........................ 105
Приготовление катализаторов ................ 105
Гидрирование малеиновой кислоты............... 107
Литература........................ 111
Глава 14. Каталитическое гидрирование при высоком
давлении......................... 112
Введение ..................... ..... 112
Приготовление катализатора никеля Ренея W-4....... 112
ъоиержание
Гидрирование фенола или анилина (соответственно в цикло-
гексанол и циклогексиламин) ...............
Литература........................
Глава 15. Реакции в трубках Кариуса..........
Получение 1,3-дииминоизоиндолина..............
Глава 16. Каталитические реакции в паровой фазе . . .
Введение ..........................
Дегидрирование спиртов над хромитом меди при 320° .... Получение пропионитрила из пропионовой кислоты и аммиака
над основным фосфатом алюминия при 400°.......
Литература.........................
Глава 17. Реакции в жидком аммиаке..........
Введение..........................
Получение этинилкарбинолов из ацетилена ..........
Литература..............
Глава 18. Препаративное применение алюмогидрида
лития
Восстановление коричного альдегида в гидрокоричный спирт Восстановление коричного альдегида в коричный спирт . . . Литература....................'.....
Глава 19. Препаративный электролиз..........
Введение ............ ..............
Приготовление гексакозана.................
Литература...............
Глава 20. Озонолиз.....'...............*
Введение.........................'. 'j
Озонолиз 2,4,4-триметилпентена-! . . ............, '
Озонолиз изомерного олефина [2,4,4-триметилпентена-2] . . . . 1
Калибровка озонатора...................., *!
Литература........................J
Ч
ЧАСТЬ III. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ОРГАНИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ;'
И ТЕХНИКА НЕКОТОРЫХ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ ' ,i.
•> v
Глава 21. Полумикроопределение углерода и водорода '1
Некоторые замечания относительно взвешивания небольших ' •'
количеств твердых веществ и жидкостей . .........I
Определение углерода и водорода.........,.,..• J
Заполнение поглотительных трубок............. 159
Заполнение трубки для сжигания.............. 160
Литература.......................... 162
Глава 22. Микроопределение азот! по Кьельдалю . . . . 163
Введение.......................... 163
Определение азота в аммонийных солях.......... . 163
Литература........................ 166
Глава 23. Определение активного водорэда......• 167
Введение.......................... 167
Метод Церевитинова..................... 168
Метод с применением алюмогидрида лития.......... 172
Литература..........,............. 173
Глава 24. Определение молекулярного веса....... 174
Введение.......................... 174
Метод Раста (полумикрометод)............... 175
Эбуллиоскопический метод ................. 177
Метод изотермической перегонки (метод Берджера)..... 180
Литература........................ 183
Глава 25. Потенциометрическое титрование....... 184
Введение.......................... 184
Титрование органических кислот и оснований......... 185
Литература........................ 193
Глава 26. Полярографический анализ.......... 194
Введение.......................... 194
Полярография ацетофенона и бензофенона.......... 196
Литература........................ 198
Глава 27. Колориметрический анализ.......... 200
Введение.......................... 200
Определение ароматического амина............. 201
Литература........................ 207
Глава 28. Адсорбционная спектрометрия (визуальный
прибор).......................г * • 208
Введение . ..............'........... 208
Визуальный спектрофотометр Хильгера — Наттинга...... 209
•Определение кривых поглощения света малахитового зеленого
и кристаллического фиолетового .............. 210
пекоторые замечания относительно настройки визуального
спектрофотометра Хильгера — Наттинга..........212
Литература........................213
Глава 29. Измерение скорости реакций с использованием абсорбционной спектрометрии (фотоэлектрический лрибэр).......................214
Введение..........................214
Определение констант скорости анионотропной/ перегруппировки фенилаллилового спирта в коричный спирт......214
Инструкция для работы со спектрофотометром Unicam SP500 219 Литература........................221
ПОЛУМИКРОМЕТОДЫ СИНТЕЗА ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ Дж. Вилкинсон
Предисловие а-втора.................225
Предисловие......................227,
Техника полумикрометодов................. 229
Взвешивание и измерение................ 231
Нагревание....................... 232;
Перегонка........................ 233J
Кристаллизация и фильтрование............. 237
Обесцвечивание...................". . 238*
Определение температуры плавления............. 239)
Капилляры для определения температуры плавления . . . 24Q;
Бани для нагревания.................. 24-F;
Способ определения температуры плавления....... 24J;J
Перекристаллизация из летучих растворителей.......• . 244>
Перекристаллизация неочищенного л-динитробензола . . . 244.
Получение производного стирола — стирилдибромида ,. . . 24б|
Получение представителя галоидалкилов — бромистого этила, .^
С2Н5Вг....................... . . . 24Й!
Опыты с полученным продуктом . . . . '........ . 241|
Получение представителя полигалоидных соединений — хлоро- «|
форма, СНС13...................... 24§
Опыты с хлороформом .................
Окисление первичных спиртов...............
Получение уксусной кислоты............• •
Окисление вторичных спиртов................
Получение ацетона....................253
Опыты с ацетоном...................254
Получение представителя, ароматических кетонов — ацето-
фенона, С6Н5СОСН3.................... . 256
Этерификация........................257
Получение этилового эфира бензойной кислоты . . . ... 258
Гидролиз сложных эфиров..................260
Гидролиз этилового эфира бензойной кислоты......261
Получение производного кислоты — ацетамида........262
Хлорангидриды кислот, RCOC1................264
Получение 3,5-динитробензоилхлорида..........264
Получение этилового эфира 3,5-динитробензойной кислоты 265
Получение гомолога бензола — этилбензола..........266
Галоидирование ароматических соединений..........267
Бромирование бензола..................268
Бромирование анилина ................... 270
Получение сижж-триброманилина............270
Реактивы Гриньяра..................... 271
• Карбоксилирование реактива Гриньяра. Получение а-наф-
тойной кислоты......................272
Получение третичного спирта — трифенилкарбинола — из
реактива Гриньяра....................273
Нитрование.........................274
Получение нитробензола................ . 2.75.
Восстановление нитросоединений .............. 276
Восстановление нитробензола до анилина, С6Н5МН2 .... 276
Соединения диазочия (1)..................278
Замещение диазогруппы иодом. Получение иодбензола . . 278 Нитрование иодбензола. Получение я-нитроиодбензола . . 279
Соединения диазония (2)...................280
Замещение диазогруппы на гидроксильную........280
Получение фенола — С6Н6ОН — из сернокислого фенил-
диазония.......................281
Опыты с фенолом....................282
Замещение аминогруппы, связанной с' бензольным кольцом 282 Превращение смлж-триброманилина в сылш-трибром-
бензол........................283
Синтезы, проводимые в несколько стадий..........284
Получение n-аминобензойной кислоты из п-нитротолуола 284
Получение фенацетина из л-аминофенола.........286
Получение л-нитроанилина...............289
Метилирование.......................291
Метилирование нафтола. Получение неролина...... 291
Получение фенетола.................. 292
Получение димедона..................... 293
Получение димедонового производного бензальдегида . . . 295
-Окисление йодной кислотой................. 2%
Окисление пропиленгликоля ............... 296
Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею .... 297 Восстановление бензофенона в бензгидрол (CgH6COCeH5->
->CeH5CHOHCeH5)................... 298
Каталитическое гидрирование................ 299
Приготовление катализатора............... . 300
Восстановление ,\.................... 300
Переведение платины в хлористую платину....... 302
Цена: 150руб.
