Монография посвящена крупной проблеме — физической и органической химии комплексов радикалов и молекулярного кис-, лорода с органическими молекулами. Обсуждены итоги и успехи в этой области химии, сформулированы физико-химические критерии комплексообразования, дана классификация комплексов^ рассмотрены их динамика, структура и свойства, а также влияние комплексообразования на реакционную способность.
Книга предназначена для физикохимиков и органиков — ; специалистов, научных работников и аспирантов. Табл. 29. Ил. 63. Библиогр. 103 назв.
ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА
Представляю читателю книгу профессора А. Л. Бучаченко о комплексах радикалов и молекулярного кислорода с органическими молекулами. Автор книги — физико-химик, известный своими работами в области теории химического строения, кинетики и механизмов химических реакций и химической радиоспектроскопии. Характерной чертой его научного творчества является физический подход к решению химических проблем, анализ физики химических процессов. Это относится к известным работам А. Л. Бучаченко по стабильным радикалам, химической поляризации ядер, новым и необычным магнитным эффектам в химических реакциях, по химической радиофизике.
Это справедливо также и по отношению к его новой книге, в которой на физическом уровне и физическими методами решается одна из крупных проблем современной органической и физической химии — проблема взаимодействия электронных оболочек двух партнеров: радикала (или молекулярного кислорода) и органической молекулы. Такое взаимодействие возмущает, искажает электронные оболочки партнеров, создавая эффективный способ управления химическими реакциями.
Радикалы — парамагнитные частицы, и поэтому частичное обобществление электронных оболочек радикала и молекулы при комплексообразовании ярко проявляется в поведении неспаренного электрона, обеспечивающего парамагнетизм радикалов и их комплексов. Данное обстоятельство позволяет полностью использовать возможности радиоспектроскопических методов — ЭПР, ЯМР и их гибрида — электрон-ядерного резонанса. Это новое на-
ОГЛАВЛЕНИЕ ;
Предисловие редактора..................
Введение........................
Глава' I
ЯМР -спектроскопия парамагнитных комплексов.....
1. Парамагнитные сдвиги................
2. Парамагнитная релаксация...............
3. Экспериментальная техника ЯМР-спектроскопии в парамагнитных растворах.................
4. Заключение .....................
•* s Глава II
Типы радикальных комплексов и методы их идентификации
1. Классификация комплексов..............
2. Идентификация комплексов. Схемы комплексообразования
2.1. Одна орбиталь радикала — один лиганд.....
2.2. Две орбитали радикала — два лиганда (неконкурирующее взаимодействие).............
2.3. Одна орбиталь радикала — два лиганда (конкурирующее взаимодействие)............
2.4. Две орбитали радикала — один лиганд......
2.5. Две орбитали радикала — два лиганда (конкурирующее взаимодействие)..........., "^
2.6. Одна орбиталь радикала — две орбитали лиганда -
2.7. Две орбитали радикала — две орбитали лиганда "
3. Заключение.....................
tt -Глава III
Комплексы нитроксильных радикалов с водородными связя- '•<, ми (п—о-комплексы).................... •;'
1. ЭПР-спектроскопия п—а-комплексов.......... гц
2. ЯМР-спектроскопия п—-з-комплексов с различными ли-' * гандами.......................л*?
2.1. Метанол................... «'*•$
2.2. Вода..................... ,Л,|
2.3. Спирты и органические кислоты........ -^
2.4. Гидр опер оксиды............... '• К?
2.5. Амины..................... 52
2.6.'Фенолы.................... 55
2.7. Галогензамещенные углеводороды........ 58
3. Структура и ^шамика комплексов с водородными связями 61
4. Заключение..................... 68
Глава IV
Радикальные л-комплексы................ 69
1. Участие я-орбиталей радикалов в комплексообразовании 69
2. Комплексообразование углеводородов (я—з-комплексы) 72
3. Комплексообразование гетероатомных молекул .... 75
4. я—я-Взаимодействие в радикальных комплексах ... 77
5. Комплексообразование ароматических молекул (я-комп-
лексы) .....'.................. 82
6. Заключение..................... 87
Глава V
Особенности комплексообразования радикалов различной
Структуры......................... 88
1. Нитроксильные радикалы............... 89
2. Вердазильные радикалы............... 97
3. Феноксильные и углеводородные радикалы, дифенил-
пикрилгидразил.................. 99
4. Электронно-возбужденные радикалы.......... 101
5. Заключение..................... 102
Глава VI
Комплексообразование радикалов и динамическая поляризация ядер....................... 103
Глава VII
Электростатические (дипольные) комплексы радикалов . . 108
Глава VIII
Комплексообразование и реакционная способность радикалов 120
Глава IX
Комплексы молекулярного кислорода............ 127
1. -Электронная спектроскопия комплексов кислорода . . 127
2. ЯМР-спектроскопия комплексов кислорода...... 131
3. Химические признаки комплексообразования кислорода 145
4. Заключение..................... 148
Общие итоги и заключение............... 149
Литература....................... 152
Цена: 150руб.
