Химия липидов.— М.: Химия, 1983. — 296 с., ил.
Описан один из важнейших типов биологически активных соединений, являющихся структурными компонентами клетки и выполняющих важные биологические функции. Излагаются достижения последних лет в области синтеза липидов. Основное внимание уделено наиболее сложным по химической структуре фосфолипидам. Рассмотрены сложноэфирные фосфоглицериды, липиды с простой эфирной связью, углеводсодержащие липиды.
Предназначена для исследователей, работающих в области химии, биохимии, биологии и биофизики липидов, а также для аспирантов и студентов старших курсов вузов, специализирующихся в области биоорганической химии.
296 с.. 5 табл., 1150 литературных ссылок.
Предисловие .............. 6
Введение в химию липидов ........ 7
Литература................ 13
1. Синтез сложноэфирных фосфоглицеридов........ 14
Общие сведения............... 14
1.1. Синтез 1,2-диглицеридных структур........ 17
1.2. Синтез оптически активных асимметрично замещенных производных миоинозита............. 25
1.3. Методы фосфорилирования........... 38
1.3.1. Образование фосфомоноэфирной связи....... 39
1.3.2. Образование фосфодиэфирной связи........ 44
1.3.3. Образование фосфотриэфирных связей....... 62
1.3.4. Защитные группы, используемые при синтезе фосфоглицеридов 64
1.4. Синтез глицерофосфорных эфиров и их ацильных производных 69
1.5. Ацилирование глицерофосфатов......... 73
1.6. Синтез фосфоглицеридов с использованием соединений фосфо-pa(-III) . .............. . 78
1.6.1. Синтез глицерофосфатов и их аналогов с использованием циклических фосфитов и амидофосфитов........ 78
1.6.2. Синтез глицерофосфатов и их аналогов с использованием ациклических фосфитов и амидофосфитов ........ 81
1.7. Основные направления препаративного синтеза фосфоглицеридов 84 Литература............... 89
2. Синтез липидов с простой эфирной связью........ 103
Общие сведения............... 103
2.1. Синтез альдегидогенных липидов......... 110
2.1.1. Методы построения алкен-1-ильноэфирной группы . . . . ПО
2.1.1.1. Реакция галогенацеталей с щелочными металлами . . . . 111
2.1.1.2. Попытки получения алкен-1-иловых эфиров глицерина через эфиры ряда ацетилена............ 112
2.1.1.3. Изомеризация аллиловых эфиров....... , . 113
2.1.1.4. Расщепление ацеталей............. 114
2.1.1.5. Синтезы на основе 0-замещенных алкиловых эфиров . . . 122 -.1.1.6. Синтезы на основе а-галогенэфиров и ацеталь-ацилалей . . . 130
2.1.2. Синтез исходных соединений для получения фосфорсодержащих плазмалогенов.............. 137
2.1.3. Стереохимические превращения в ряду альдегидогенных соединений ................. 149
2-1.4. Синтез фосфорсодержащих плазмалогенов...... 154,
2-1.4.1. Синтез отдельных представителей фосфорсодержащих плазмалогенов ............ .... 155
2.2. Синтез алкильных липидов.....,..... 166
2.2.1. Основные проблемы синтеза алкильных липидов..... 166
2.2.2. Синтез отдельных типов алкильных липидов...... 167
2.2.2.1. Синтез нейтральных липидов . ...... 167
-2.2.2.2. Синтез фосфолипидов алкильного типа....... 176
'Литература............... 186
3. Синтез углеводсодержащих липидов......... 194
Общие сведения............... 194
3.1. Синтез гликолипидов и гликофосфолипидов ...... 197
3.1.1. Методы синтеза гликозилдиглицеридов....... 198
3.1.1.1. Химические методы создания гликозилглицериновых связей . 198
3.1.1.2. Полусинтетические способы получения гликозилдиглицеридов 218
3.1.1.3. Ферментативные методы синтеза гликозилдиглицеридов . . , 219
3.2. Синтез фосфогликолипидов........... 220
3.2.1. Синтез глюкозаминилфосфатидилглицеринов...... 220
3.2.2. Синтез 1- и 6-фосфатидилглюкозы......... 223
3.2.3. Синтез 1,2-ди-О-пальмитоил-3-О-[6'-О- (1 ",2"-ди-О-пальмитоил-5га-глицерил-3"-фосфорил)-а-/)-глюкопиранозил]-5«-глицерина . . 225
3.3. Синтез гликофосфолипидов, содержащих остатки терпеновых спиртов................ 230
3.3.1. Синтез гликозилфосфатов........... 230
3.3.2. Синтез пренил- и полипренилфосфатов....... 232
3.3.3. Синтез полиизопренилфосфатов Сахаров и их аналогов . . . 233
3.4. Синтез ацил- и алкилсахаров.......... 235
Литература............... 238
4. Синтез сфинголипидов............. 244
Общие сведения ...'............ 244
4.1. Синтез сфингозиновых оснований......... 244
4.1.1. Конденсация альдегидов с нитроэтанолом ...... 245
4.1.2. Синтез оснований через производные а-амино-6-оксокислот и -спиртов................ 245
4.1.2.1. Проблема разделения трео- и эригро-изомеров..... 245
4.1.2.2. Синтез а-амино-В-оксоспиртов— предшественников сфингозиновых оснований.............. 250
4.1.2.3. Стереоспецифичность восстановления оксогруппы в положении 3 251
4.1.3. Создание аминоспиртовой группировки путем размыкания эпок-сидов................. 253
4.1.4. Получение оснований природной D-эригро-конфигурации . . . 258
4.1.4.1. Расщепление рацематов на антиподы........ 258
4.1.4.2. Стереоселективный синтез с использованием L-серина . . . 259
4.2. Синтез сложных сфинголипидов......... 261
4.2.1. Создание церамидной части молекулы. Реакционная способность
дерамидов .........:.'.'... 261
4.2.1.1. Синтез-церамидов и 3-О-бензоилцерамидов...... 261
4.2.1.2. Реакции церамидов и их производных с тионилхлоридом . . 264
4.2.1.3. Синтез 1-дезоксицерамид-1-сульфокислоты...... 265
4 2.2. Фосфорилирование а-амидоспиртов........ 266
422.1. Синтез 3-О-бензоилцерамидфосфата и сил-З-О-бензоилцерамид-пирофосфата............... 268
422.2. Создание фосфодиэфирной структуры........ 271
42 3. Методы синтеза фосфорсодержащих сфинголипидов .... 272
423.1. Синтез церамидфосфатов........... 272
42 3.2. Синтез сфингомиелинов............ 273
4 2 3.3. Синтез сфингоэтаноламинов.......... 274
4Тз.4. Синтез церамидфосфоглицерина и церамидфосфоаминопропан-
диола................ 275
4 2.3.5. Синтез церамидфосфосерина.......... 278
4 2 3.6. Синтез церамидфосфонатов........... 279
4.2.4. Синтез гликосфинголипидов (цереброзидов, сульфатидов, гаи-
глиозидов)............... 279
43. Синтез биопредшественников, биологически активных аналогов
и антагонистов сфинголипидов.......... 282
Литература............... 286
Предметный указатель............ 292
Цель настоящей монографии подвести определенный итог многолетним исследованиям по синтезу липидов, проводившим-; ся в различных научных лабораториях. В Московском институте тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова эти; исследования были начаты по инициативе известного ученого в области природных соединений профессора Н. А. Преображенского в конце 50-х годов текущего столетия, когда сведения о биологической роли липидов были весьма ограничены. С развитием исследований по изучению биологических мембран синтез липидов приобретал все большее значение. На современном этапе развития молекулярной биологии и биоорганической химии химический синтез липидов стал инструментом для структурно-функционального исследования биологических; мембран.
Примерно за двадцатилетний период были осуществлены химические синтезы всех основных видов липидов. В последние годы начали широко развиваться исследования по получению липидов со спиновыми, флуоресцентными, фотореактивными метками, которые позволяют получать информацию о структурной организации мембран. Новые возможности открыл химический синтез липидов для получения афинных сорбентов, используемых для выделения в чистом виде ферментов и белков, взаимодействующих с липидами.
В связи с небольшим объемом книги мы ограничились изложением путей химического синтеза наиболее важных в биологическом отношении представителей липидов — сложно-эфирных глицерофосфолипидов, липидов с простой эфирной связью, глико- и сфинголипидов. По этой же причине в схемах синтезов часто использованы сокращения и не все соединения указаны в описаниях схем. Дефицит объема, к сожалению, отразился и на списке цитированной литературы. В представленном виде он не претендует на исчерпывающую полноту, но охватывает всю основную литературу по данному вопросу.
Авторы
Цена: 150руб.
