Монография посвящена крупной проблеме — физической и органической химии комплексов радикалов и молекулярного кислорода с органическими молекулами. Обсуждены итоги и успехи в этой области химии, сформулированы физико-химические критерии комплексообразования, дана классификация комплексов, рассмотрены их динамика, структура и свойства, а также влияние комплексообразования на реакционную способность.
Книга предназначена для физикохимиков и органиков — специалистов, научных работников и аспирантов. Табл. 29. Ил. 63. Библиогр. 103 назв.
ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА
Представляю читателю книгу профессора А. Л. Буча-ченко о комплексах радикалов и молекулярного кислорода с органическими молекулами. Автор книги — физйко-химик, известный своими работами в области теории химического строения, кинетики и механизмов химических реакций и химической радиоспектроскопии. Характерной чертой его научного творчества является физический подход к решению химических проблем, анализ физики химических процессов. Это относится к известным работам А. Л. Буча-ченко по стабильным радикалам, химической поляризации ядер, новым и необычным магнитным эффектам в химических реакциях, по химической радиофизике.
Это справедливо также и по отношению к его новой книге, в которой на физическом уровне и физическими методами решается одна из крупных проблем современной органической и физической химии — проблема взаимодействия электронных оболочек двух партнеров: радикала (или молекулярного кислорода) и органической молекулы. Такое взаимодействие возмущает, искажает электронные оболочки партнеров, создавая эффективный способ управления химическими реакциями.
Радикалы — парамагнитные частицы, и поэтому частичное обобществление электронных оболочек радикала и молекулы при комплексоо,бразовании ярко проявляется в поведении неспаренного электрона, обеспечивающего парамагнетизм радикалов и их комплексов. Данное обстоятельство позволяет полностью использовать возможно-сти радиоспектроскопических методов — ЭПР, ЯМР и их гибрида — электрон-ядерного резонанса. Это новое на-
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие редактора ................. 3
Введение ........................ 5
Глава I
ЯМР -спектроскопия парамагнитных комплексов..... 7
1. Парамагнитные сдвиги................ 7
2. Парамагнитная релаксация.............. 11
3. Экспериментальная техника ЯМР-спектроскопии в парамагнитных растворах................. 14
4. Заключение..................... 18
Глава II
Типы радикальных комплексов и методы их идентификации 20
1. Классификация комплексов.............. 20
2. Идентификация комплексов. Схемы комплексообразования 22
2.1. Одна орбиталь радикала — один лиганд..... 22
2.2. Две орбитали радикала — два лиганда (неконкурирующее взаимодействие)............. 24
2.3. Одна орбиталь радикала — два лиганда (конкурирующее взаимодействие)............ 25
2.4. Две орбитали радикала — один лиганд...... 26
2.5. Две орбитали радикала — два лиганда (конкурирующее взаимодействие)............ 27
2.6. Одна орбиталь радикала — две орбитали лиганда 30
2.7. Две орбитали радикала — две орбитали лиганда 31
3. Заключение..................... 32
Глава III
Комплексы нитроксильных радикалов с водородными связями («— а-комплексы)................... ^
оо
1. ЭПР-спектроскопия п—s-комплексов.......... °
2. ЯМР-спектроскопия п—s-комплексов с различными ли-гандами....................... й,
2.1. Метанол.................... *~
2-2. Вода .'................... • • ®
2.3. Спирты и органические кислоты......... _.
2.4. Гидропероксиды................
156
2-5. Амины..................... 52
2.6. Фенолы.................... 55
2.7. Галогензамещенные углеводороды........ 58
3. Структура и динамика комплексов о водородными связями 61
4. Заключение..................... 68
Глава IV
Радикальные я-комплексы................ 69
1. Участие я-орбиталей радикалов в комплексообразовании 69
2. Комплексообразование углеводородов (я—б-комплексы) 72
3. Комплексообразование гетероатомных молекул .... 75
4. я—я-Взаимодействие в радикальных комплексах ... 77
5. Комплексообразование ароматических молекул (я-комп-
лексы) ....................... 82
6. Заключение..................... 87
Глава V
Особенности комплексообразования радикалов различной
структуры......................... 88
1. Нитроксильные радикалы............... 89
2. Вердазильные радикалы............... 97
3. Феноксильные и углеводородные радикалы, дифенил-
пикрилгидразил.................. 99
4. Электронно-возбужденные радикалы.......... 101
5. Заключение..................... 102
Глава VI
Комплексообразование радикалов и динамическая поляризация ядер....................... 103
Глава VII
Электростатические (дипольные) комплексы радикалов . . 108
Глава VIII
Комплексообразование и реакционная способность радикалов 120
Глава IX
Комплексы молекулярного кислорода............ 127
1. Электронная спектроскопия комплексов кислорода . . 127
2. ЯМР-спектроскопия комплексов кислорода...... 131
3. Химические признаки комплексообразования кислорода 145
4. Заключение..................... 148
Общие итоги и заключение............... 149
Литература ,...................... 152
Цена: 150руб.
