В монографии излагается современное состояние химии бороводородов. Центральное место в ней занимает раздел, в котором рассмотрены физические свойства, методы получения и химические превращения диборана. В ряде глав систематически изложены методы получения и свойства азотистых, фосфорных, кислородных, сернистых, галоидных и других производных диборана и борана, а также борогидридов металлов и катионных комплексов бора. Специальный раздел посвящен химии органических производных диборана ациклического, али-циклического и ароматического рядов.
Рассмотрены реакции гидроборирования, нашедшие широкое применение в синтезе борорганических соединений и успешно используемые в качестве синтетического метода в органической химии.
В книге освещены вопросы строения, синтеза и реакционной способности высших бороводородов, включающих в свой состав от трех до двадцати атомов бора, высших борогидридных ионов и карборанов.
Монография представляет интерес для широкого круга научных работников — неоргаников, физико-химиков и органиков, а также для специалистов по полимерным материалам и высокоэнергетическому топливу.
Таблиц 75, иллюстраций 69, библиогр. 2531 назв
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие................................... 3
Введение......................... ...... 4
О номенклатуре соединений бора.............. ... 8
Часть первая. ДИБОРАН 1*
Глава I. Строение и физические свойства диборана.............. 14
1. Строение диборана............................. 14
2. Теоретическая интерпретация строения диборана и высших боросодг>родов ... 14
а) Различные теоретические взгляды .................. Н
б) Теория трехцентровых связей..................... 16
3. Физические свойства диборана........................ 19
а) Колебательные и ультрафиолетовые спектры диборана......... 20
б) Спектры ядерного магнитного резонанса бороводородов ......... 2г
в) ЯМР-спектры диборана........................ 21
г) Масс-спектры............................. 22
Литература..................................... 22
Глава II. Методы получения диборана...................... 25
1. Получение из высших бороводородов.................... 25
2. Получение из тригалогенидов бора и водорода................ 25
3. Получение из треххлористого бора и водорода, в присутствии металлов .... 26
4. Получение восстановлением бора, боридов металлов, кислородных и серусодер-жащих соединений бора........................... 2fi
5. Получение из гидридов металлов....................... 26
6. Получение из комплексных гидридов металлов.............. 28
7. Получение из комплексных соединений борана................ 31
8. Получение из бортриалкилов и водорода................... 31
9. Получение из треххлористого бора и силанов................ 32
10. Различные реакции образования диборана................. 32
11. Получение дейтеродиборана......................... Зо
12. Очистка диборана............................. 33
Литература.................................... 33
Глава III. Термические превращения, фотолиз. Реакции изотопного обмена дибсрян:.. . 2К
1. Термические превращения.......................... 06
2. Фотолиз, радиолиз и реакции в электрическом разряде........... 39
3. Реакции изотопного обмена......................... 39
Литература.............'...................... 41
Глава IV. Реакции диборана с металлами и соединениями металлов........ 43
1. Реакции с металлами.......................... 43
2. Реакции с гидридами металлов................ . . 44
3. Реакции с борогидридами металлов............... ... 44
4. Реакции с алкоксипроизводными различных элементов..... . . 45
5. Реакции с солями........................ . . 46
6. Реакции с металлоорганическими соединениями........ . . 47
Литература.............................. . . 48
Глава V. Азотсодержащие соединения диборана и борана............ 50
А. Борогидриды бис-(амин)борония и амин-бораны........... ... 51
1. Борогидриды б«с-(амин)борония...................... 51
а) Борогидрид бис-(аммин)борония («диаммиакат диборана») ... . . 51
б) Борогидриды бис-(алкиламин)борония............... . . 54
2. Амин-бораны.......................... . 55
а) Аммин-боран........................ .... 55
б) Алкиламин-бораны................... ..... 57
3. Гидразин-бораны..................... ....... 74
4. Гидроксиламин-бораны................. ......... 77
5. Нитрил-бораны.................... .......... 78
Б. ц-Аминодибораны................................ 79
1. Строение и физические свойства....................... 79
2. Методы получения.............................. 82
3. Химические свойства............................ 83
В. Моноаминобораны................................ 85
1. Строение и физические свойства....................... 85
2. Методы получения............................. 88
3. Химические свойства............................ 91
Г. Бис-(амино)бораны............................... 94
1. Физические свойства............................ 94
2. Методы получения.............................. 95
3. Химические свойства............................ 98
Д. Диалкиламино(алкилмеркапто)бораны...................... 100
1. Физические свойства............................ 100
2. Методы получения............................. 101
3. Химические свойства............................. 102
Е. Галоид(амино)бораны.............................. 103
1. Тримеры галоид(амино)боранов (2,4,6-галоидциклотриборазаны)......... 104
2. Хлор(диалкиламино)бораны......................... 105
Литература................................. 106
Глава VI. Фосфор-, мышьяк- и сурьмусодержащие соединения борана....... 111
A. Комплексы борана с соединениями фосфора.................. 111
1. Фосфин-боран................................ 111
2. Алкил(арил)фосфин-бораны.......................... 112
3. Силилфосфин-бораны............................. 116
4. Аминофосфин-бораны............................. 117
5. Комплексные соединения борана с эфирами фосфористой и фосфинистых кислот 120
6. Трифторфосфин-боран ........................... 124
7. Алкилиденфосфоран-бораны......................... 125
Б. Фосфинобораны................................. 128
1. Строение.................................. 128
2. Методы получения............................. 129
3. Свойства.................................. 132
4. Примечание................................. 134
5. Анализ................................... 134
B. Комплексы борана с соединениями мышьяка и сурьмы............. 134
Литература.................................... 135
Глава VII. Реакции диборана с кислородными соединениями. Кислородсодержащие
соединения борана .............................. 138
A. Реакции диборана с кислородом и другими реагентами.............. 138
1. Реакция с кислородом........................... 138
2. Гидролиз.................................. 139
3. Алкоголиз................................. 141
4. Реакции с простыми эфирами........................ 141
Б. Алкоксибораны................................. 143
1. Физические свойства............................ 143
2. Методы получения............................. 145
3. Химические свойства............................. 150
4. Анализ................................... 153
B. Реакция с окисью углерода. Карбонил-боран, НдВ-СО............. 154
1. Строение и физические свойства....................... 154
2. Методы получения............................. 155
3. Химические свойства............................ 155
Литература.................................... 156
Глава VIII. Серусодержащие соединения борана и диборана............ 159
А. Комплексные соединения борана с сульфидами................. 159
Б. Алкилмеркаптобораны.............................. 160
1. Методы получения алкилмеркаптоборанов.................. 160
2. Физические свойства алкилмеркаптоборанов.................. 162
3. Химические свойства алкилмеркаптоборанов................. 164
а) Термические превращения........................ 164
б) Окисление, гидролиз, алкоголиз, меркаптолиз.............. 164
в) Реакции с аминами........................... 165
г) Реакции с эфирами, окисями и карбонильными соединениями...... 167
д) Реакции с олефиновьши углеводородами................. 168
Литература.................................... 169
Глава IX. Галоидпроизводные диборана и борана ................. 170
А. Галоиддибораны и галоидбораны........................ 170
1. Методы получения.............................. 170
2. Свойства.................................. 171
Б. Комплексные соединения галоидборанов..................... 173
1. Аминные и фосфиновые комплексы галоидборанов.............. 173
2. Эфираты галоидборанов........................... 175
Литература.................................... 177
Глава X. Реакции диборана с непредельными органическими соединениями..... 178
A. Реакции диборана с олефиновыми и циклоолефиновыми углеводородами..... 178
1. Способы проведения реакций........................ 178
2. Реакции с олефиновыми углеводородами................... 179
а) Общая характеристика реакций..................... 179
б) Ориентация присоединения к олефиновым углеводородам........ 180
в) Кинетика гидроборирования..................... 184
3. Реакции с циклическими олефинами..................... 185
Б. Реакции диборана с диеновыми и полиеновыми углеводородами......... 189
1. Реакции ациклических диенов с конъюгированными и изолированными двойными связями................................. 189
2. Реакции диборана с циклическими диеновыми углеводородами........ 201
3. Реакции с алленовыми углеводородами................... 204
B. Реакции с ацетиленовыми углеводородами................... 205
Г. Реакции диборана с функциональными производными непредельных углеводородов 209
1. Реакции с непредельными соединениями бора................ 209
2. Реакции с непредельными соединениями кремния и олова.......... 211
3. Реакции с непредельными соединениями азота............... 212
4. Реакции с непредельными соединениями кислорода и серы.......... 213
а) Реакции с непредельными эфирами................... 213
б) Реакции с непредельными спиртами.................. 216
в) Реакции с непредельными карбонильными соединениями........ 217
г) Реакции с непредельными эфирами кислот............... 218
д) Реакции с непредельными карбоновыми кислотами и их производными . . 219
5. Реакции с галоидпроизводными непредельных углеводородов........ 219
Д. Реакции диборана с функциональными производными предельных и ароматических
углеводородов. Диборан как восстановитель.................. 221
Литература..................................... 223
Глава XI. Тетрагидроборатный (борогидридный) ион и его производные....... 228
А. Тетрагидробораты (борогидриды)......................... 228
1. Физические свойства............................. 228
2. Методы получения............................. 230
3. Химические свойства............................. 231
ж) Алкилпроизводные.......................... 363
Литература.................................... 365
Глава IV. Бороводороды Be—Bg (Гексабораны. Гептабораны. Октабораны. Нонабораны) 368
A. Гексаборан-10, ВвНю.............................. 368
1. Строение.................................. 368
2. Физические свойства............................. 369
3. Методы получения............................. 370
4. Свойства.................................. 370
Б. Гексаборан-12, BeHi2............................. 370
1. Строение.................................. 370
2. Методы получения.............................. 371
3. Свойства.................................. 371
B. Гексагидрокловогексаборат-ион, ВбНе'2~..................... 371
Г. Гептабораны.................................. 372
Д. Октахлороктаборан-8, B8Cls........................... 372
Е. Октаборан-12, B8Hi2.............................. 373
1. Строение.................................. 373
2. Методы получения.............................. 373
3. Свойства.................................. 374
Ж. Октаборан-18, B8His.............................. 374
3. Октахлорнонаборан-9, В9С18Н.......................... 375
И. Нонаборан-15, B9Hi5.............................. 375
1. Строение................................. 375
2. Методы получения............................. 377
3. Свойства.................................. 377
4. Тетрадекагидрононаборат-ион, B9Hi4~.................... 377
5. Комплексные соединения BeHia-L...................... 378
6. Додекагидрононаборат-ион, B9Hj2~..................... 379
К. Изононаборан-15................................ 379
Литература.................................... 379
Глава V. Декабораны............................... 381
А. Декаборан-14, ВюНы.............................. 381
1. Строение.................................. 381
2. Физические свойства............................ 383
3. Методы получения............................. 384
4. Химические свойства............................. 384
а) Термические превращения........................ 385
б) Реакции изотопного обмена....................... 386
в) Реакции с кислородом......................... 387
г) Гидролиз и алкоголиз.......................... 387
д) Галоидпроизводные........................... 387
е) Производные элементов V группы.................... 38S
ж) Алкилпроизводные .......................... 389
5. Тридекагидродекаборат-ион, ВюШз" .................... 391
6. Тетрадекагидродекаборат-ион, ВюНн2"................... 394
7. Пентадекагидродекаборат-ион, BioHis".................... 396
8. Соединения BioHisL............................ 396
9. Соединения BioHlaL2............................ 397
10. Анализ................................... 403
Б. Декаборан-16,ВюН16.............................. 403
Литература..................................... 404
Глава VI. Декагидрокловодекаборат-ион (2—), ВюНю2".............. 408
1. Строение.................................. 408
2. Физические свойства............................ 409
518
3. Методы получения .............................. 409
4. Химические свойства ............................ 411
а) Замещенные иона ВюНю2" ....................... 411
б) Соединения типа BioHgL" и Bi0H8L2 .................. 412
в) Окисление иона ВюНю2" и его производных ............ . . 416
Литература .................................... 417
Глава VII. Производные ундекаборана ....................... 418
Литература .................................... 418
Глава VIII. Додекагидрокловододекаборат-ион (2—), Bi2H122~ ............ 419
1. Строение ..... ......................... 419
2. Методы получе
Цена: 300руб.
