ПРЕДИСЛОВИЕ К РУССКОМУ ИЗДАНИЮ
Основным предметом химии является химическое превращение. Химическое превращение есть процесс, между тем вопрос о динамике этого процесса (как в смысле его макроскопических закономерностей, так и его микроскопического толкования с точки зрения законов взаимодействия атомов и молекул в момент их перегруппировок) до последнего времени не был предметом широкого научного анализа. Химики, по большей части, занимались изучением свойств начальных, конечных и определенных промежуточных продуктов реакции. Динамическая задача подменялась статической, и в этом неполном научном подходе, вероятно, и надо искать причину беспомощности химии во всех вопросах рационального управления скоростью и направлением химических реакций. Это заставляло химическую индустрию итти грубо эмпирическим путем, особенно в вопросах подбора катализаторов. Создание химической динамики является, таким образом, одной из важнейших научных и технических задач нашего времени; за последние десять лет можно видеть, как интерес к химической динамике сильно возрос во всех странах. Одним из наиболее крупных работников в этой области является Гиншельвуд, профессор Оксфордского университета. Его книга, предлагаемая вниманию советских читателей, является первой серьезной книгой, посвященной химической кинетике после знаменитой монографии вант-Гоффа («Etudes de Dynamique Chimique», издана почти 50 лет назад).
Книга Гиншельвуда касается, правда, лишь одной части химической кинетики — кинетики гомогенных и частично гетерогенных газовых реакций. Наряду с большими достоинствами книги надо отметить, что в не-.которых вопросах она уже устарела, так как за последние два-три года химическая кинетика в своем бурном развитии успела добиться новых успехов. Мы надеемся, что ряд новых изданий по химической кинетике, в первую очередь перевод книги американского автора Касселя и появление моей книги о цепных реакциях, восполнят эти пробелы.
Н. Семенов Ленннгоая. маот 1933 г.
ОГЛАВЛЕНИЕ Стр.
Предисловие к русскому изданию................... 3
Из предисловия к первому изданию.................. 4
Предисловие ко второму изданию................... 4
Глава I. Введение
Кинетическая теория газов.................8 -29
Средняя квадратичная скорость — 8 Распределение скоростей между молекулами—11. Типы движений, совершаемых молекулами газов—17. Распределение энергии в сложных молекулах—13. Средний свободный путь и число столкновений—27. Общие соображения о природе химических реакций 30—34
Глава II. Бимолекулярные реакции ]
Общие за меча ния........................35—41
Гомогенные и гетерогенные реакции—35. Определение порядка газовых реакций—36. Уравнение Аррениуса для изменения скорости реакции в зависимости от температуры—37.
Экспериментальные данные, относящиеся к бимолекулярным реакциям.................. . . .41—60
Тепловое разложение йодистого водорода—41. Молекулярная статистика бимолекулярного разложения йодистого водорода—4J. Теория активации посредством столкновения—44. Соединение водорода и иода—48. Тепловое разложение озона—50. Тепловое разложение закиси азота—53. Тепловое разложение окиси хлора—-55. Соединение водорода и паров серы—57. Тепловое разложение окиси азота и соединение азота и кислорода в окись азота—59. Тепловое разложение газообразного уксусного альдегида—59. Тепловое разложение двуокиси азота—60.
Некоторые общие соображения о фотохимических
реакциях'............................60—72
Соединение водорода и хлора—60. Соединение водорода и брома—68. Термическое разложение фосгена—69. Соединение атомов брома—69. Взаимодействие паров щелочных металлов и галоидов или галоидных соединений—71.
Различные реакции..,....................72—74
Каталитическое действие стенок реактивного сосуда—72.
Г лав* а III. Энергия активации
Введение.............................75—9
Общее обсуждение теории активации—75. Более подробное рассмотрение уравнения скорости бимолекулярных реакций—77. Активация молекул со многими степенями свободы; энергия активации и «критическое приращение энергии»—81. Видоизменение уравнения Аррениуса для реакций, зависящих от столкновений молекул при высоких температурах—83. Скорость реакции и скорость активации—84. Бимолекулярные реакции в растворах—85. Реакция свободных атомов—86. Ионизация и химические реакции—88. Влияние влажности—89. Отношение теплоты активации к теплоте реакции. Влияние гомогенных катализаторов на теплоту активации и на положение равновесия—91.
Глава IV. Трехмолекулярные реакции
Глава V. Мономолекулярные реакции
Общие замечания.......................98—102
ЭкспериментальныЙматериал...............102—111
Разложение азотного ангидрида—102. Разложение фосфина. Превращение циклопропана в пропилен—107. Разложение газообразного ацетона—107. Разложение газообразного пропионового альдегида—108. Разложение газообразного диэтилового эфира—108. Разложение димети-лового эфира—108. Изомеризация пинена в газообразном состоянии—109. Разложение азометана—-110. Разложение азоизопропана—110. Разложение хлористого сульфурила—111. Механизм процесса активации при мономолекулярных
реакциях...........................111—125
Активация посредством излучения—111. Активация посредством столкновения—113. Теплота активации мономолекулярных реакций—120. Более подробные теории относительно константы х—121. Ход мономолекулярных реакций при низких давлениях—122. Появление мономолекулярных реакций—125.
Глава VI. Цепные реакции
Цепь Нернста—126. Теория отрицательного катализа—128. Количественная теория цепных реакций—130. Стационарные и нестационарные процессы—133. Пределы критического давления—134. Экспериментальное доказательство относительно стационарного и нестационарного цепных механизмов в газовых реакциях—135. Явления интенсивного высушивания—138. Специфический характер передачи энергии при цепных реакциях—139.
Глава VII. Кинетика гетерогенных реакций
Те ор и я аде орбци и.......................141—149
Равновесие между газовой фазой и адсорбированным слоем по теории определенного предела насыщения—148. Два важных частных случая—148.
Кинетика гетерогенных реакций ............149—168
А. Один реагирующий газ—149. Торможение продуктами реакции—154. «Порядок» гетерогенных реакций—158. В. Два реагирующих газа—160. Замедляемые реакции. Взаимодействия сернистого ангидрида с кислородом—164. Диффузионная теория гетерогенных реакций—165. Адсорбция смеси газов—167. Влияние гетерогенного равновесия на точку равновесия обратимых реакций—168.
Глава VIII. Активация в гетерогенных реакциях
Соотношение между истинной и кажущейся теплотой активации—171. Обсуждение температурных коэфициентов гетерогенных реакций—174. Сравнение гомогенных и каталитических реакций. Влияние катализатора на теплоту активации—178. Реакции с ясно выраженным замедляющим действием своих продуктов—181. Природа действия поверхности—182.
Цена: 300руб.
