В монографии изложены и критически разобраны методы определения потенциалов нулевого заряда, разъяснено значение этой величины в электрохимической кинетике и теории адсорбции на поверхности металлов. Проанализировано историческое развитие и современное содержание-представления о заряде электрода, рекомендованы наиболее достоверные значения потенциалов нулевого заряда.
Книга предназначена для научных сотрудников, преподавателей,, аспирантов и студентов вузов, занимающихся различными вопросами электрохимии. Таблиц 18. Иллюстраций 116. Библ. 1315 назв.
ПРЕДИСЛОВИЕ
Настоящая книга — это последний научный труд выдающегося советского электрохимика академика Александра Наумовича Фрумкина. Идеи А. Н. Фрумкина оказали исключительно плодотворное влияние на развитие современной теоретической электрохимии и привели к созданию одного из важнейших ее разделов — кинетики электродных процессов. Большую роль при этом сыграло фундаментальное представление о потенциале нулевого заряда электрода, которое было впервые введено А. Н. Фрумкиным в 1927 г.
Введение понятия потенциала нулевого заряда позволило разрешить проблему Вольта и дать научную интерпретацию попыткам ряда исследователей измерить или рассчитать «абсолютный» электродный потенциал. Развитие электрохимии в последние пятьдесят лет выявило ту роль; которую играют, потенциалы нулевого заряда в электрокапиллярных и электрокинетических явлениях, в строении двойного электрического слоя и адсорбции на электродах ионов и нейтральных органических молекул, в явлениях смачивания и физико-химической механике твердых тел, фотоэмиссии электронов из металла в раствор и, наконец, в электрохимической кинетике: Все это говорит о том, что понятие потенциала нулевого заряда является одним из основополагающих понятий электрохимии и •физической химии поверхностных явлений.
Со времени введения понятия потенциала нулевого заряда был разработан ряд экспериментальных методов измерения этой величины и появились сводные таблицы потенциалов нулевого заряда металлов. Однако не все эти методы были достаточно строго обоснованы и соответственно не все полученные значения потенциалов нулевого заряда оказались •одинаково надежными. Поэтому нередко значения потенциалов нулевого заряда, приводимые для одного и того же металла разными авторами, существенно различались. Имеющиеся в литературе обзоры, посвященные потенциалам нулевого заряда, были написаны без строгого критического анализа как теоретической обоснованности отдельных методов, так и надежности экспериментальных измерений. Как отмечал А. Н. Фрум-кин, «критерием при выборе метода определения потенциала нулевого .заряда должна служить обоснованность теории, из которой этот метод исходит, а полученные опытные данные должны содержать в себе доказательство применимости теории к данному конкретному случаю».
Так появилась необходимость написания обстоятельной обзорной статьи по потенциалам нулевого заряда. Однако в дальнейшем А. Н. Фрум-кин решил более детально проанализировать теорию явлений, связанных •с понятием потенциала нулевого заряда, а также дать исторический обзор развития представлений о заряде электрода. В результате работа над этой темой растянулась на несколько лет, а подготовленный материал далеко лерерос размеры намеченной вначале обзорной статьи.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие............................... 3
Глава 1. Историческое развитие понятия о заряде электрода........ 5
Литература................................ 26
Глава 2. Потенциалы нулевого заряда и электрокапиллярные явления .... 30
Литература................................ 49
Глава 3. Прямое определение заряда электрода и создание электродов с нулевым
зарядом.................................. 52
3.1. Прямое определение влотности или знака 'заряда........... 52
3.2. Создание электродов с нулевым зарядом поверхности......... 55
Литература................................ 65
Глава 4. Адсорбция ионов и ее связь с потенциалами нулевого заряда .... 67
Литература................................ 111
Глава 5. Определение потенциалов нулевого заряда на основе явлений, отражающих свойства диффузной части двойного электрического слоя...... 115
5.1. Минимум дифференциальной емкости................. 115
5.2. Электрокинетические явления..................... 133
5.3. Фотоэмиссия электронов из металла в раствор............ 137
5.4. Взаимодействие двух двойных слоев (метод скрещенных нитей и внешнее трение)................................ 143
Литература..................-............. 148
Глава 6. Адсорбция органических веществ и ее связь с потенциалами нулевого
заряда.................................. 153
Литература................................ 173
Глава 7. Потенциалы нулевого заряда в работа выхода электрона...... 177
Литература................................ 198
Глава 8. Потенциалы нулевого заряда и природа среды........... 201
8.1. Потенциалы нулевого заряда в неводных растворителях........ 201
8.2. Потенциалы нулевого заряда на границе металлов с расплавленными электролитами............................. 205
Литература................................ 222
Глава 9. Потенциалы нулевого заряда и электрохимическая кинетика .... 227
Литература................................ 255-
Цена: 300руб.
