Монография (не имеющая аналогов в мировой научной литературе) посвящена основным достижениям и пробдемам химии макромолекуляр-ных металлохелатов. Рассмотрены методы получения, типы, свойства, строение хелатирующих полилигандов и макромолекулярных металлохелатов. Особое внимание уделено металлохелатам с биополимерными ли-гандами, влиянию природы металла и полимерной цепи на состав и структуру образующихся комплексов, описаны технологические аспекты получения полимерных металлохелатов.
Для научных и инженерно-технических работников, специализирующихся в области полимерной и координационной химии, катализа, бионеорганической химии. Табл. 61. Ил. 112. Библиограф.: 967 назв.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие.............. 5
Отавторов .............. 6
Принят ые сокращения.......... 7
Введение ............... 9
Глава 1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ТЕОРИИ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ МЕТАЛЛОХЕЛАТОВ........... 12
.1. История металлохелатов............ 13
.2. Классификация металлохелатов.......... 14
.3. Координационные числа и стереохимия металлохелатов ... 15
.4. Изомерия металлохелатов........... 21
.5. Общие представления о химической связи в металлохелатах . . 25
.6. Устойчивость металлохелатов.......... 28
.7. Хелатный и макроциклический эффекты........ 31
Глава 2. ХЕЛАТИРУЮЩИЕ МАКРОЛИГАНДЫ....... 33
2.1. Синтетические полимеры............ 34
2.2. Природные полимеры............. 64
2.2.1. Полисахариды............. 64
2.2.2. Гумусовые кислоты............ 65
2.2.3. Белки и полипептиды........... 65
2.2.4. Нуклеиновые кислоты........... 69
2.3. Неорганические и смешанные полимеры........ 70
Глава 3. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ММХ.......... 72
3.1. Синтезы на основе хелатирующих макролигандов..... 73
3.1.1. Взаимодействие ион металла — хелатирующий макро-лиганд................. 73
3.1.2. Обмен металлов............. 77
3.1.3. Обмен лигандов............. 79
3.1.4. Синтез из нульвалентных металлов....... 81
3.1.5. Метод возникающих реагентов........ 81
3.2. Полимераналогичные превращения......... 82
3.2.1. Закрепление металлохелатов на полимерах через ли-
ганд.................. 82
3.2.2. Превращение координационных полимеров в ММХ ... 88
3.3. Методы сборки............... 89
3.3.1. Полимеризация.............. 89
3.3.2. Поликонденсация............ 98
3.3.3. Закрепление металлохелатов на полимерах через металл .................. 100
3.3.4. Механохимический синтез.......... 110
3.4. Синтез полиядерных металлохелатных полимеров..... НО
Глава 4. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ММХ......... 115
4.1. Классификация и номенклатура.......... 115
4.2. Термодинамика процесса хелатообразования с участием полимерных лигандов.............. 117
4.3. Хелатный эффек^ в металлополимерных системах..... 121
4.4. Методы исследования ММХ........... 137
3
Глава 5. МЕТАЛЛОХЕЛАТЫ МЕРАМИ . . .
СИНТЕТИЧЕСКИМИ ПОЛИ-
5.1. Молекулярные металлохелаты.......
5.1.1. М,М-Хелаты..........
5.1.2. N.O-Хелаты..........
5.1.3. Р,Р-Хелаты..........
5.2. Внутрикомплексные соединения......
5.2.1. О.О-Хелаты..........
5.2.2. N.O-Хелаты..........
5.2.3. N.N-Хелаты..........
5.2.4. N,S-, O.S-, S.S-Хелаты .....
5.2.5. Р,О-Хелаты..........
5.3. Макроциклические комплексы......
5.3.1. Комплексы краун-эфиров и их аналогов .
5.3.2. Металлофталоцианины и металлопорфирины
5.3.3. Комплексы с другими макроциклами .
5.4. Металлохелаты с композициями полимеров .
Глава 6
. МЕТАЛЛОХЕЛАТЫ С ПРИРОДНЫМИ ПОЛИМЕРАМИ
6.1. Металлохелаты с полисахаридами.....
6.2. Комплексы металлов с полипептидами ....
6.2.1. Комплексы металлов с полиаминокислотами .
6.2.2. Металлохелаты полипептидов.....
6.3. Хелатирующие свойства белков......
6.4. Металлохелаты нуклеиновых кислот.....
Глава 7. МЕТАЛЛОХЕЛАТЫ НА
КИХ И СМЕШАННЫХ НОСИТЕЛЕЙ
Глава 8. ПРИМЕНЕНИЕ ММХ
ПОВЕРХНОСТИ НЕОРГАНИЧЕС-
Каталитическая активность ММХ
8.1.1. Полимеризация
8.1.2. Гидрирование
8.1.3. Окисление
8.1.4. Гидросилилирование и гидроформилирование
8.1.5. Фотохимические реакции .. Биологическая активность ММХ
8.3. Темплатный эффект
8.4. Модифицирование свойств
8.1
8.2.
полимерных материалов
145
145
145
151
158
159
160
167
178
178
181
182
182
187
188
190
193
193 200 200 206 209 210
214
222
222 223 232 239 243 244 252 253 259
ПРИЛОЖЕНИЕ. Препаративные методы синтеза макромолекулярных
металлохелатов ............... 265
...... 274
. . 276
Заключение Киблиографически
список
ПРЕДИСЛОВИЕ
В последние годы на стыке химии комплексных соединений и химии высокомолекулярных соединений развилось новое направление _ химия макромолекулярных металлохелатов. И хотя сами металлокомплексы с макромолекулярными хелатирующими ли-гандами начали исследоваться сравнительно недавно, уже До_ стигнуты значительные успехи в их практическом использовании для концентрирования, разделения и анализа растворов Ме_ таллов.
Необходимость ускоренного развития данного направления подтверждается быстрым увеличением числа публикаций, посвященных изучению природных и синтетических макромолекулярных металлохелатов и применению их при легировании полимеров создании новых материалов и лекарственных средств.
Обобщение этих работ в предлагаемой вниманию читателей книге своевременно и необходимо для специалистов работающих в области химии полимеров, координационной химии, катализа и других смежных областей. В ней сравнительно подробно рассмотрены вопросы классификации, типы, свойства и строение хелатирующих полилигандов и макромолекулярных металлохелатов. Полимерная специфика их проявляется в особенностях строения, во влиянии макроцепи на превращения в хелатных узлах, на их устойчивость.
Кроме сведений о синтетических полимерах, включающих различным образом сконструированные хелатирующие центры (методами полимераналогичных превращений, полимеризации сополимеризации или поликонденсации функцию — несущих мономеров) в книгу включены основные сведения о' хелатных комплексах металлов с биомакролигандами, неорганическими и смешанными полимерами. Читатель впервые найдет здесь обсуждение с единых позиций реакций хелатообразования Со столь разными макролигандами.
Особый интерес представляют систематизированные в монографии данные по применению макромолекулярных хелатов как для создания полимерных материалов с особыми свойствами так и в качестве катализаторов различных процессов. Разумеется, в одной монографии все эти вопросы могут быть освецтены лишь в самом общем виде. Эта книга, несомненно, окажется полезной как научным, так и инженерно-техническим работникам и поможет им ознакомиться с современным состоянием и проблемами этой увлекательной области химической науки
Академик АН УССР К. Б. Яцимирский
Киек. июнк 1QQO г
Цена: 150руб.
