Монография посвящена новому методу обнаружения, иденти-< фямпта и изучения строения и реакционной способности короткоживущих радикалов в газовой, жидкой и твердой фазах - методу спиновых ловушек; обсуждаются многочисленные данные по использованию этого метода в химической кинетике, радиационной и фотохимии, органической химии и химии полимеров, плазмохимии, биологии, медицине. Рассмотрены основы метода, возможности использования в различных условиях и особенност. проведения ЭПР - эксперимента со спиновыми ловушками в си< темах, где протекают реакции с участием короткоживущих ради калов. Дан анализ химии спиновых ловушек и радикальных ад-дуктов.
Для научных работников, преподавателей, аспирантов и студентов, специализирующихся; в области химической физики, физической и органической химии, биологии и медицины, а также для специалистов в области гтоктппокгнши ?ШР.
В современной химии появились новые уникальные молекулярные инструменты для изучения строения и реакционной способности короткоживущих радикалов в газовой, жидкой и твердой фазах -спиновые ловушки. Обыкновенная реакция присоединения радикалов к молекулам, содержащим кратные связи, с'образованием стабильного радикала стала источником крайне важной информации о механизме химической реакции.
Научные интересы автора непосредственно связаны с разработкой и внедрением метода спиновых ловушек, с созданием научных основ изучения строения и реакционной способности короткоживущих радикалов^в ходе химической реакции с помощью спиновых ловушек. Это определено и цель настоящей книги - показать возможности метода спиновых ловушек для решения и постановки ряда новых задач в химии, биологии и медицине.
Автор приносит искреннюю благодарность своему учителю профессору Л.Т.Бугаенко, по инициативе и при самой активной поддержке которого была написана эта книга, а также доктору химических наук В.А.Рогинскому, плодотворные дискуссии с которым во многом определили окончательный вариант ряда разделов рукописи.
Автор выражает благодарность за творческие контакты и возможность приложения своих сил в области биологии и медицины доктору биологических наук ОАЛзизовоК и профессору Ю.А.Владимирову.
Оглавление Глава 1. Метод ЭПР в химических исследованиях .... 4
Глава II. Спиновые ловушки................. 7
2.1. Алифатические нитрозосоединения ........ 8
2.2. Ароматические нитрозосоединения........ 15
2.3. Спиновые ловушки - структурные аналоги С-фенил- N— третбутилнитрона (ФБН)...... 21
2.4. Спиновые ловушки - производные 5,5-диметил-пирролин-1-оксида (ДМПО)............ 31
2.5. Спиновые ловушки - метиленнитроны....... 35
2.6. Спиновые ловушки разных типов......... 36
Глава III. Методика эксперимента.............. 48
3.1. Некоторые экспериментальные приемы работы 48
3.2. Общие правила выбора и 'конструирования* спиновой ловушки................. 49
3.3. Спиновые ловушки - третичные нитрозосоединения и N—треталкилнитроны........... 5О
3.4. Спиновая ловушка ДМПО............. 56
3.5. Образование аминильных радикалов в реакциях
со спиновой ловушкой БНБ............ 56
3.6. Строение оптимальной спиновой ловушки.....57
3.7. Оптимальный растворитель.............62
3.8. Бифункциональность - общее свойство спиновых ловушек........................64
3.9. Диастереомерные формы нитроксилъных радикалов. Альтернирование линий в спектрах ЭПР нитроксильных радикалов..............°°
7 *2
Глава ТУ. Химия спиновых ловушек............. '
4.1. Общие вопросы химии спиновых ловушек .... ' ^
4.2. Использование спиновых ловушек в водных растворах......................„g
4.3. Химия спиновых ловушек..............
4.4. Фотохимические превращения спиновых ловушек ~ нитронов и нитрозосоединений ...........
4.5. Реакции спиновых ловушек - нитронов и нитро- ^ зосоединений - с возбужденными молекулами
4.6. Реакции спиновых ловушек с радикалами К°2 ду
4.7. Реакции спиновых ловушек с атомами водорода ^
4.8. РЙЯКШШ с сольватшюванными электронами . •
4. 9. Возможность конкуренции между реакциями присоединения и окисления радикалов нитро-зосоединениями..................У7
4.10. Реакции спиновых ловушек с радикалами ОН 98
4.11. Реакции с резонансно-стабилизированными радикалами......................1О1
4.12. О реакциях "самопроизвольного" образования нитроксильных радикалов в присутствии нитро-эосоединений.........................103
4.13. Особенности механизмов диспропорционирования
и гибели нитроксильных радикалов........107
4.14. Вторичные реакции с участием нитроксильных радикалов..................... 112
Глава У. Применение метода спиновых ловушек для изучения механизмов радикальных реакций......... 117
5.1. Проведение кинетического эксперимента с помощью спиновых ловушек.............119
5.2. Электрохимические исследования.........124
5.3. Использование спиновых ловушек для изучения
радикалов в газовой фазе............ 125
5.4. Исследование процессов образования коротко-живущих радикалов в гетерогенных системах 127
Глава У1. Применение метода спиновых ловушек в
медико-биологических исследованиях ......... 131
6.1. Особенности биологических систем генерации радикалов..................... 132
6.2. Обнаружение активных радикальных форм кислорода в биологических системах с помощью спиновых ловушек................... 133
6.3. О возможности появления аддуктов спиновых ловушек нитронов с радикалами ОН в нерадикальных реакциях в биологических системах 135
6.4. Изучение процессов перекисного окисления
липидов...................... 139
6.5. Изучение механизма действия антибиотиков, используемых в терапии рака.......... 141
6.6. Изучение фотохимических процессов в биологических системах.................. 143
6.7.Использование спиновых ловушек для изучения
механизмов химического канцерогенеза..... 145
6.8. Исследование механизма токсического действия СС1 и некоторых других гепатотоксичных соединений..................... 15О
6.9. Новый физико-химический подход к изучению реакций с участием радикалов в биологических системах...................... 154
6.10.Исследования в области фото- и радиационной
биологии и медицины............... 156
Заключение...........................162
Литература........................... 165
Цена: 150руб.
