200 с., 5 табл.; 66 рис.; список литературы 357 ссылок.
В книге изложены современные ультрамикрометоды определения элементного состава органических соединений. Особое внимание обращено на способы измерения малых навесок и объемов, а также на способы разложения исходного вещества в зависимости от' вида определяемого элемента; приводится описание используемых для этого приборов.
Книга рассчитана на аналитиков, работающих в области органической химии, биологии, биохимии, и может быть использована в качестве пособия при изучении специального курса ультрамикроанализа органических соединений.
СОДЕРЖАНИЕ
Глава 1. Общая часть................ 9
1.1. Введение...................... 9
Литература..................... 14
1.2. Измерение и манипуляции с ультрамикрообразца'ми . 17
1.2.1. Взвешивание .... . ........ 17
1.2.1.1. Ультрамикровесы............. 17
1.2.1.2. Косвенные методы взвешивания ..... 18
1.2.2. Взвешивание на крутильных весах с кварцевой нитью.................... . 19
1.2.2.1. Принцип устройства весов........ 19
.2.2.2. Установка весов............. 21
.2.2.3. Взвешивание . . ............. 24
.2.2.4. Калибровка весов............ 26
1.2.3 Подготовка и взвешивание образца ...... 27
1.2.4 Измерение очень малых количеств жидкости . . 27
.2.4.1. Пипетки................. 28
.2.4.2. Бюретки................. 32
.2.4.3. Мерные колбы.............. 38
.2.4.4. Отбор образца из раствора....... 39
1.2.5. Нанесение больших объемов раствора на носители малого размера .............. 40
1.2.6. Работа с сильно разбавленными растворами . . 43 Литература..................... 45
1.3. Методы разложения. Общие замечания........ 47
1.3.1. Разложение в колбе с кислородом....... 49
1.3.2. Разложение в токе газа........... 52
1.3.3. Выпаривание растворителей после разложения. 55 Литература..................... 56
Глава 2. Методы определения элементов........ 57
2.1. Общие замечания.................. 57
Литература..................... 58
2.2. Углерод и водород................. 58
2.2.1. Разложение и определение. Общие замечания . 58
2.2.2. Методы определения углерода и водорода ... 62
2.2.2.1. Метод Гувернера, ван Левина, Бельчера
и Макдональда.............. 62
2.2.2.2. Метод определения 5—15 мкг углерода . 67
2.2.2.3;, Метод определения менее 2 мкг водорода . 72
Литература................... 81
2.3. Кислород...................... 82
2.3.1. Разложение и определение. Общие замечания . ~. . . 82.
2.3.2. Методы определения кислорода......... 84
2.3.2.1. Метод Кампилио............. 84
Литература................... 89
2.4. Азот........................ 89-
2.4.1. Разложение и определение. Общие замечания . 89-
2.4.2. Методы определения азота........... 91
2.4.2.1. Метод Хоцуми и Кирстена для определения более 2 мкг азота............ 9i
2.4.2.2. Метод Бельчера, Кемпбела и Гувернера
для определения более 2 мкг азота .... 97
2.4.2.3. Метод определения менее 2 мкг азота . . 101 Литература................. . 109'
2.5. Сера........................ ПО
2.5.1. Разложение. Общие замечания ,..,..,.. НО»
2.5.2. Определение. Общие замечания......... 111
2.5.2.1. Определение в виде сульфата...... 111
2.5.2.2. Определение в виде сульфида...... 112;
2.5.3. Методы определения серы........... 116.
2.5.3.1. Метод Бельчера, Гувернера, Кемпбела и Макдональда для определения более 10 мкг
серы................... 116»
2.5.3.2. Метод определения боле"е 1 мкг серы ... 119-
2.5.3.3. Метод определения менее 1 мкг серы . . 124 Литература................... 128.
2.6. Фтор......................... 12»
2.6.1. Разложение. Общие замечания......... 1291
2.6.2. Определение. Общие замечания........ 1301
2.6.2.1. Метод с применением эриохромцианина-
та циркония............... 130*
2.6.2.2. Метод с применением морИната циркония 131
2.6.3. Методы определения фтора........... 134
2.6.3.1. Метод Бельчера, Макдональда и сотр. для определения более 10 мкг фтора..... 134
2.6.3.2. Метод определения менее 2 мкг фтора . . 136»
2.6.3.3. Метод определения менее 0,5 мкг фтора . 138
' Литература............,...... 140*
2.7. Хлор....................., . . 140»
2.7.1. Разложение. Общие замечания......... 1401
2.7.2. Определение. Общие замечания......... 141
2.7.2.1. Меркуриметрическое титрование с визуальным установлением конечной точки . . . 142!
2.7.2.2. Аргентометрическое титрование с бипотен-циометрическим установлением конечной точки.................. 14$
2.7.3. Методы определения хлора........... 145
2.7.3.1. Метод Бельчера, Гувернера и Макдональда для определения более 5 мкг хлора . . 14S
2.7.3.2. Метод определения 0,5—5 мкг хлора...... 147
Литература..................... 154
2.8. Бром........................ 155
2.8.1. Разложение. Общие замечания......... 155
2.8.2. Определение. Общие замечания......... 155
2.8.2.1. Иодометрический метод с визуальным определением конечной точки ........ 156
2.8.2.2. Фотометрический метод с применением кре-золового красного ............ 156
2.8.2.3. Аргентометрическое определение с бипо-тенциометрическим установлением конечной точки.................. 157
2.8.3. Методы определения брома........... 159
2.8.3.1. Иодометрический метод определения более
10 мкг брома.............. 159
2.8.3.2. Фотометрический метод Фенела и Уэбба для
определения более 2 мкг брома...... 162
2.8.3.3. Метод определения 0,5—5 мкг брома . . . 164 Литература................... 168
2.9. Иод.....................'. . . . 169
2.9.1. Разложение. Общие замечания......... 169
2.9.2. Определение. Общие замечания......... 169
2.9.2.1. Титрование тиосульфатом натрия (по крахмалу) .................. 169
2.9.2.2. Иодометрическое титрование с биампе-рометрическим установлением конечной точки.................. 169
2.9.2.3. Аргентометрическое определение с индикатором дитизоном............. 170
2.9.2.4. Спектрофотометрическое определение с применением кристаллического фиолетового. 171
2.9.3. Методы определения иода........... 173
2.9.3.1. Метод Бельчера, Геверджиуса, Гувернера и Макдональда для определения более 5 мкг иода................... 173
2.9.3.2. Иодометрическое определение менее 2 мкг иода................... 175
2.9.3.3. Аргентометрическое определение менее
2 мкг иода................ 179
2.9.3.4. Спектрофотометрический метод определения менее 2 мкг иода........... 183
Литература,................... 185
2.10. Фосфор....................... 186
2.10.1. Разложение. Общие замечания......... 186
2.10.2. Определение. Общие замечания........ 187
2.10.3. Методы определения фосфора......... 189
2.10.3.1. Метод Сэлвейджа и Диксона для определения более 5 мкг фосфора....... 189
2.10.3.2. Метод Бельчера, Макдональда, Фанга и Уэста для определения более 2 мкг фосфо-
ра.................... 191
2.10.3.3. Метод определения 0,5—5 мке и 0,1 —I мкг
фосфора ................. ^
Литература...................
.11. Мышьяк....................... |9?
2.11.1. Разложение. Общие замечания........ i^i.
2.11.2. Определение. Общие замечания......... |^(
2.11.3. Метод определения мышьяка......... "
2.11.3.1. Метод Бельчера, Макдональда, Фанга и
Уэста для определения более 2 мкг мышьяка |У»
Литература................... 9а
/./. ВВЕДЕНИЕ
В первой трети этого столетия Прегл показал, что содержание любого элемента в органическом соединении можно определить даже в навеске не более нескольких миллиграммов, если располагать достаточно чувствительной аппаратурой и в первую очередь чувствительными аналитическими весами. Уменьшение навески не дает преимуществ, а, напротив, создает новые трудности и зачастую не обеспечивает однородности образца. Однако при решении многих биологических, биохимических и медицинских проблем, а также при исследовании природных соединений все сильнее ощущается потребность в методиках, позволяющих анализировать образцы порядка нескольких микрограммов и даже нанограммов. Часто исследователь располагает лишь очень небольшим количеством образца для анализа, так что приходится мириться с большими трудностями ультрамикрометодик.
В то время, когда уже были разработаны многочисленные методы определения отдельных элементов в образце массой 100—1000 мгк (децимиллиграммовая область) [1—31], еще не было опыта работы с меньшими количествами образца ('сантимиллиграм1мовая область).
На основе статистических расчетов установлено, что при работе с точностью, принятой для микрометодов, следует брать навеску не менее Ю-16 г [32, 33]. Фактически же количество образца зависит в первую очередь от свойств анализируемого вещества (однородность, стойкость, летучесть, растворимость), от точности, с которой отвешен образец, и от сохранности столь малого образца при дальнейших манипуляциях..
Возможны два подхода к существующим методам определения.
Цена: 150руб.
