Математика | ||||
Теоретическая неорганическая химия-Дей К Химия», 1971 г. 416 с. | ||||
Дей К.г Сепбии Д. Теоретическая неорганическая химия. Изд. 2-е, исправленное. Изд. «Химия», 1971 г. 416 с.
Предлагаемая читателю книга является руководством по теоретической неорганической химии и охватывает широкий круг вопросов: квантовую химию, волновую механику, метод молекулярных орбиталей, периодические свойства элементов н их соединений, химическую связь, стереохимию неорганических соединений, комплексные соединения и др. Книга представляет большой интерес как для преподавателей общей и неорганической химии, так и для студентов химических факультетов университетов, химико-технологических и педагогических высших учебных заведений. В книге содержится 120 рисунков, 60 таблиц, 230 библиографических ссылок. Предисловие редактора В настоящее время, как никогда ранее, в неорганической химии происходит своеобразный пересмотр основных понятий и теоретических воззрений. Так, вследствие развития учения об электронном строении молекул представление о валентности атома в молекуле постепенно теряет определенность и значение. Если исходить из представления о валентности атома в молекуле как числе химических связей, которыми он связан с другими атомами, то на основании метода валентных связей валентность атома равна числу электронных пар, которыми он совместно с другими атомами обладает. Согласно этим представлениям, в NH3 и NHJ валентность атома азота равна 3 и 4 соответственно, а в SiF* и SiFl" валентность атома кремния равна 4 и 6. Отсюда следует, что в различных комплексах с одним и тем же центральным атомом валентность его может быть различной в зависимости от числа связанных с ним- лигандов. В том случае, если строение двухатомной гомо-ядерной молекулы или иона рассматривают на основе метода молекулярных орбиталей, то число '(порядок) связей определяют как полуразность между числами связывающих и разрыхляющих электронов. Согласно этой теории, в таких частицах, как Hj, Н2, He?, C2, N2> F2, O2, Oz, O+2, Of*, число (порядок) связей (а значит, и валентность) равно V2', 1; '/2; 2; 3; 1; 2; 11/2; 2'/г; 1 соответственно, т. е. возможна дробная валентность, которую не допускает метод валентных связей. Таким образом,, в этих двух методах по-разному трактуется понятие валентности атома в молекуле. Наряду со сказанным, стала очевидной несостоятельность представления о наличии многозарядных атомов в молекулах тех или иных соединений, необоснованность существования понятия о положительной и отрицательной валентности, поскольку это не совместимо с ковалентным характером связей в подавляющем большинстве неорганических соединений. Ионную природу химической связи, вероятно, можно принять, и то с некоторыми СОДЕРЖАНИЕ 5 Предисловие редактора 8 Из предисловия к изданию на английском языке 15 Глава 1. ПРОИСХОЖДЕНИЕ КВАНТОВОЙ ТЕОРИИ 17 Излучение абсолютно черного тела 21 Фотоэлектрический эффект 73 Атомные спектры 27 Модели атома 29 Атом Бора 33 Развитие теории Бора 37 Использованная литература 38 Рекомендуемая литература 39 Глава 2. ВОЛНОВАЯ МЕХАНИКА 39 Волны материи 41 Принцип неопределенности • 43 Волновая природа электрона 44 Интерпретация волновой функции 46 Нормированные и ортогональные функции 47 Волновое уравнение 49 Принцип суперпозиции 50 Частица в одномерном ящике 52 Частица в трехмерном ящике 55 Вырождение 56 Атом водорода 57 Преобразование координат 59 Разделение переменных 61 Ф-Уравнение 62 6-Уравнение 63 Сферические гармоники 63 Радиальное уравнение ж 64 Квантовые состояния 65 Спин электрона 66 Энергетические состояния атома водорода 67 Метод самосогласованного поля 69 Волновые функции атома водорода 72 Кривые радиального распределения 73 Угловая составляющая волновой функции 75 Использованная литература 75 Рекомендуемая литература 76 Глава 3. ПЕРИОДИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ЭЛЕМЕНТОВ 76 Предыстория открытия периодического закона 77 Триады Деберейнера 78 Спираль де Шанкуртуа 79 Закон октав 81 Периодический закон 86 Длинная форма периодической таблицы 88 Основа периодической классификации 92 Периодический закон и электронное строение атома 98 Современные тенденции в построении периодической системы элементов 98 Периодическое сходство элементов 100 Классы элементов 102 Использованная литература 102 Рекомендуемая.литература 103 Глава 4. ПЕРИОДИЧНОСТЬ СВОЙСТВ ЭЛЕМЕНТОВ 103 Атомные и ионные радиусы 106 Ковалентные радиусы 108 Ионные радиусы 110 Периодичность атомных и ионных радиусов 112 Ионизационные потенциалы 116 Сродство к электрону 117 Электроотрицательность 122 Степень окисления элементов 122 Типичные элементы 126 Переходные элементы 128 Внутрирядные переходные элементы 129 Использованная литература 130 Глава 5. ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ 131 Ионная связь 134 Косалентная связь 135 Вариационный метод 139 Теория молекулярных орбитаг.ей 152 Теория валентных связей 172 Атомные спектры и обозначения термов 176 Ван-дер-ваальсовы силы 179 Водородная связь 182 Использованная литература 183 Рекомендуемая литература 184 Глава 6. СТЕРЕОХИМИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 186 Экспериментальные методы стереохимии 186 Дифракционные методы 187 Спектроскопические методы 189 Резонансные методы 190 Теория стереохимии 191 Основы новой теории 192 Принцип запрета Паули и его применение к стереохимии-196 Молекулы правильной геометрической формы 206 Молекулы с кратными связями 207 Отклонения от правильной геометрической формы 210 Альтернативная электростатическая модель ковалентных молекул 212 Длины связей 21S Углы между связями 220 Использованная литература 221 Рекомендуемая литература 222 Глава 7. ХИМИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ. 224 Координационная теория Вернера 224 Два типа валентности 226 Стереохимия комплексов Вернера 230 Классификация координационных соединений 236 Теории координационной связи 237 Модель Сиджвика 238 Три современные модели 241 Метод валентных связей 247 Электростатическая теория — теория кристаллического* поля 255 Теория молекулярных орбиталей 261 Магнитные свойства комплексов 261 Типы магнетизма 267 Магнитный критерий типа связи 271 Стереохимия 272 Правильные структуры 273 Искажение правильных структур 275 Устойчивость комплексов 275 Термодинамика образования координационной связи» 278 Факторы, определяющие устойчивость комплексных: соединений 279 Комплексы переходных металлов и Л-связь 279 Корреляция термодинамических свойств комплексных; соединений согласно теории кристаллического поля 282 Свойства лигандов 283 Спектры поглощения комплексов переходных металлов 288 Использованная литература 289 Рекомендуемая литература 290 Глава 8. ЭЛЕКТРОДВИЖУЩИЕ СИЛЫ 292 Уравнение Нернгта 294 Стандартные электродные потенциалы 298 Окислительные потенциалы 311 И с п о л ь з о в а н н а я л и т е р а т у р а 311 Ре к оме н д у е м а я л и те р а ту ра 312 Глава 9. КИСЛОТЫ И ОСНОВАНИЯ 313 Теории кислот и оснований 314 Теория Аррениуса 316 Протонная теория 318 Теория сольво-систем 320 Теория Льюиса 323 Теория Усановича 324 Сила кислот и оснований 327 Закономерности изменения силы кислот 327 Сила бескислородных кислот 329 Сила неорганических кислородсодержащих кислот 333 Использованная литература 333 РекомендуемаяnuTenarvna 334 Глава 10. НЕВОДНЫЕ РАСТВОРЫ 335 Классификация растворителей 336 Типы реакций 336 Реакции обмена 337 Кислотно-основные реакции 337 Реакции окисления — восстановления 338 Реакции сольволиза 339 Диэлектрическая проницаемость растворителей 341 Коэффициент активности 344 Растворимость 349 Ассоциация ионов 352 Эффект среды 356 Электродные потенциалы в неводных растворах 358 Константы ионизации слабых кислот 360 Измерение рН в неводной среде 363 Клешневидные соединения в неводных растворах 365 Использованная литература 365 Рекомендуемая литература 366 Глава 11. ТЕОРИЯ ЯДРА 368 Радиоактивные элементы 368 Кривые радиоактивного распада 370 Радиоактивные ряды 371 Изотопы 372 Строение ядра 372 Энергия связи 373 Модель ядра 376 Радиоактивный распад 376 Альфа-распад 382 Бета-процессы 389 Гамма-излучение 390 Изомерные переходы 392 Схемы распада 393 Искусственная радиоактивность 395 Энергетический порог 396 Поперечное сечение ядерных процессов 397 Деление ядра 400 Ядра отдачи 402 Радиоактивные изотопы а химии 404 Использованная литература 404 Рекомендуемая литература 405 Предметный указатель ПРОИСХОЖДЕНИЕ КВАНТОВОЙ ТЕОРИИ 1 ГЛАВА Одной из наиболее интересных и важных проблем раннего периода развития химии и физики было изучение природы лучистой энергии. На протяжении всего XVII] века большинство физиков считали, что видимый свет состоит из мельчайших частиц, вылетающих из источника света подобно пулям. Эта корпускулярная теория, получившая почти всемирное признание, была предложена в 1675 г. Исааком Ньютоном в его сообщении Королевскому обществу. Однако некоторые ученые не были со-гласны с этой точкой зрения. Гюйгенс еще до Ньк> тона предложил волновую теорию света, которую в то время поддержал Гук. Они предположили, что свет имеет колебательный характер, аналогичный характеру волн на поверхности воды. Но получилось так, что одно из наиболее ярких подтверждений волновой теории было использовано тогда для ее дискредитации, и вплоть до XIX века господствовала корпускулярная теория Ньютона. Во взглядах на природу света очень мало что изменилось к тому времени, когда Томас Юнг в 1800 г. опубликовал свою первую работу, направленную против корпускулярной теории. В ней он показал превосходство волновой теории в объяснении явлений отражения и преломления света. За* тем в 1801 г. он объяснил явление интерференции, а с его помощью и существование колец Ньютона, хотя ранее Ньютон сделал то же самое на основании корпускулярной теории. Высказанная Юнгом идея объяснения интерференции была в действительности не совсем новой, так как сам Ньютон использовал ее в теории приливов и отливов. Юнг нашел, что если лучи от источника монохроматического света сфокусировать на две щели в диафрагме так, как показано на рис. 1-1, то на экране, расположенном за щелями, можно наблюдать ряд линий. Положение этих линий легко объяснимо с помощью интерференции, исходя из волновой теории. В результате прохождения лучей через два отверстия за ними распространяются световые волны. Если гребень одной волны совпадает с гребнем Цена: 150руб. |
||||