16 Кинетические методы в аналитической химии: Пер. с англ.— М.: Мир, 1991.— 395 с., ил. ISBN 5-03-002109-4
Книга испанских ученых посвящена кинетическим методам анализа, которые получают все большее распространение. В ней удачно сочетаются изложение основ метода и классических методик с современными подходами. Обсуждаются механизмы каталитических реакции и методы определения катализаторов, ингибиторов и активаторов; каталитическое титрование; некаталитические методы. Подробно представлены дифференциальные кинетические методы. Отдельная глава посвящена инструментальному оформлению кинетических методов. Рассмотрены также метрологические характеристики методов и анализ реаль-
Для химиков-аналитиков, аспирантов и студентов химических
Предисловие
Предлагаемый вниманию читателей перевод книги Д. Перес-Бендито и М. Сильва «Кинетические методы в аналитической химии» несомненно вызовет большой интерес советских читателей. В последнее время (особенно в восьмидесятых годах) резко увеличилось число публикаций, посвященных кинетическим методам анализа, причем вклад советских химиков в эту область аналитической химии весьма значителен и общепризнан. Между тем, как справедливо отмечают авторы, за последние двадцать лет не появлялось англоязычных монографий, в которых бы освещались последние достижения в указанном научном направлении.
В данной монографии кратко подводятся итоги исследований за последние годы и, что особенно ценно, излагаются новые аспекты этого направления развития аналитической химии, в частности, использование активирования и ингибирования индикаторных каталитических реакций, теоретические основы и прикладные вопросы каталиметрического титрования, теория и практика дифференциальных кинетических методов.
Особое внимание уделено довольно слабо освещенным в отечественной литературе проблемам использования новых технических возможностей в приборах для измерения физико-химических параметров, необходимых при выполнении кинетических методов анализа и контроля условий проведения соответствующих индикаторных реакций. Наиболее детально рассмотрены методы измерения соответствующих параметров при проведении реакций в открытых системах. Речь идет о различных вариантах проточных реакторов и о релаксационных методах исследования кинетики быстрых реакций.
Довольно подробно рассмотрены различные типы датчиков (главным образом электрохимических) и методология обработки экспериментальных кинетических данных с применением аналоговых и цифровых устройств (компьютеров). Отдельная глава посвящена проблемам чувствительности, селективности, воспроизводимости и точности кинетических методов анализа.
Оглавление
Предисловие....................... 5
Предисловие авторов.................... 7
Глава 1. Введение в кинетические методы............ 8
1.1. Введение.................... 8
1.1.1. Классификация кинетических методов...... И
1.2. Скорость реакции и кинетическое уравнение...... 13
1.2.1. Определение порядков реакций и констант скорости 16
1.3. Кинетическое определение индивидуальных веществ ... 21
1.4. Факторы, влияющие на скорость реакции....... 22
1.4.1. Температура................ 23
1.4.2. Концентрация реагентов............ 23
1.4.3. Растворитель................ 24
1.4.4. Ионная сила................ 25
Литература................... 26
Слава 2. Каталитические реакции.............. . 28
2.1. Введение .................... 28
2.2. Понятие катализатора............... 28
2.3. Кинетические уравнения и механизм реакций...... 29
2.3.1. Общее описание механизма........... 32
2.4. Гомогенные каталитические реакции.......... 34
2.4.1. Обычные каталитические реакции........ 34
2.4.2. Реакции Ландольта.............. 35
2.4.3. Колебательные реакции............ 37
2.5. Методы определения............... 39
2.5.1. Дифференциальные методы ........... 40
2.5.2. Интегральные методы............. 44
2.6. Применение каталитических реакций ......... 47
2.6.1. Окислительно-восстановительные реакции..... 47
2.6.2. Хемилюминесцентные реакции....... ... 80
2.6.3. Реакции обмена лигандов и комплексообразования . . 83
2.6.4. Другие каталитические реакции......... °8
Литература................... ™
Глава 3. Активирование и ингибирование............97
3.1. Введение....................97
3.2. Активирование..................100
3.2.1. Понятия активирования и промотирования .... 100
3.2.2. Механизмы реакций..............102
3.2.3. Аналитическое использование эффектов активирования 106
3.3. Ингибирование..................110
3.3.1. Влияние констант устойчивости комплексов катализатора с ингибитором..............111
3.3.2. Построение градуировочных графиков ...... 112
3.3.3. Аналитическое использование ингибирования . . .113 Литература...................121
Глава 4. Каталиметрическое титрование.............124
4.1. Введение....................124
4.2. Основы каталиметрического титрования........124
4.3. Кривые титрования................128
4.3.1. Теоретические аспекты.............132
4.4. Способы титрования................137
4.5. Индикаторные реакции...............140
4.6. Приборы и методика эксперимента..........142
4.6.1. Детекторы . ................144
4.7. Приложения метода................147
4.7.1. Определение лигандов.............147
4.7.2. Определение металлов.............147
4.7.3. Анализ смесей металлов............153
Литература...................156
Глава 5. Некаталитические реакции ............. 159
5.1. Введение....................159
5.2. Методы определения................159
5.2.1. Однокомпонентный анализ...........159
5.2.2. Определение индивидуальных компонентов в смеси 163
5.3. Применение...................168
5.3.1. Определение неорганических веществ..... 168
5.3.2. Определение органических соединений ...... 171
Литература...................174
Глава 6. Дифференциальные кинетические методы.........176-
6.1. Введение . .................' . . 176
6.2. Теоретические основы и методология.........177
6.2.1. Реакции псевдопервого порядка, [R]0 » [А]0 + [В]0 177
6.2.2. Реакции псевдопервого порядка, [R]0 < [А]0 + [В]0 187
6.2.3. Реакции второго порядка ...........190
6.2.4. Реакции псевдонулевого порядка........194
6.3. Синергизм в кинетическом анализе..........195
6.3.1. Причины синергетического эффекта.......196
6.3.2. Учет синергизма . ..............196
6.4. Применение дифференциальных кинетических методов анализа ......................19$
6.4.1. Анализ смесей неорганических веществ......199
6.4.2. Анализ смесей органических соединений ... .212 Литература.................' 21&
Глава 7. Оборудование...................219
7.1. Введение....................219
7.2. Общие вопросы...................219
7.3. Основные компоненты оборудования.........221
7.3.1. Регулирование температуры..........223
7.4. Закрытые системы................ 224
7.5. Открытые системы................226
7.5.1. Метод непрерывной струи...........227
7.5.2. Метод ускоренной струи............229
7.5.3. Метод пульсирующей струи...........230
7.5.4. Метод остановленной струи..........234
7.5.5. «Стат»-методы................244
7.5.6. Методы стационарного состояния........247
7.5.7. Прямые релаксационные методы........248
7.5.8. Периодические релаксационные методы......252
7.5.9. Импульсные методы.............253
7.6. Системы детектирования..............255
7.6.1. Характеристики систем детектирования......256
7.6.2. Оптические детекторы.............257
7.6.3. Электрохимические детекторы..........265
7.6.4. Прочие системы детектирования.........271
7.6.5. Системы двойного детектирования........272
7.7. Сбор и обработка данных.............273
7.7.1. Сбор данных................ 277
7.7.2. Обработка данных..............283
Литература...................287
Глава 8. Метрологические характеристики
(чувствительность, селективность, правильность и воспроизводимость) ......................292
8.1. Чувствительность.................292
8.1.1. Определения................292
8.1.2. Чувствительность и предел обнаружения в кинетическом анализе................295
8.1.3. Чувствительность и предел обнаружения при использовании каталитических реакций ......... 299
8.1.4. Способы улучшения чувствительности и предела обнаружения ..................301
8.2. Селективность..................304
8.2.1. Селективность кинетических методов (в сравнении с равновесными)................305
8.2.2. Кинетическая дискриминация..........306
8.2.3. Селективность каталитических методов......308
8.2.4. Способы повышения селективности........311
8.3. Правильность и воспроизводимость..........318
8.3.1. Правильность в кинетических методах......318
8.3.2. Воспроизводимость в кинетических методах .... 324
8.3.3. Критическое сопоставление методов определения . . 331 Литература...................334
Глава 9. Анализ объектов..................337
9.1. Введение....................337
9.1.1. Влияние чувствительности ...........338
9.1.2. Влияние селективности............338
9.2. Практические применения............. 343
9.2.1. Химия окружающей среды........... 344
9.2.2. Клиническая и фармацевтическая химия..... 349
9.2.3. Промышленные продукты ........... 353
9.2.4. Геохимия и агрохимия............ 356
9.2.5. Анализ пищевых продуктов........... 359
9.2.6. Контроль качества чистых веществ и реактивов . . . 363
9.3. Настоящее и будущее кинетических методов анализа . . . 365 Литература................... 368
Предметный указатель............... 373
Цена: 150руб.
