В.А. ДОЛГИХ, Ю.Л. СУПОНИЦКИЙ, И.В. ШАХНО, А.Н. ПОКРОВСКИЙ,
С.М. ЧИЖОВ, Т.Н. БАЛЬКИНА, И.Д. БЕЛОВА, В.В. БЕЛОВ,
Т.И. КУЗЬМИНА, М.В. САВЕЛЬЕВА
Соединения редкоземельных элементов. Сульфаты, селенаты, теллураты, хроматы/ Л.Н. Комиссарова, Г.Я. Пушкина, В.М. Шацкий и др. - М.: Наука, 1986. - 366 с. (Химия редких элементов).
Монография посвящена кислородным соединениям РЗЭ и элементов VI группы периодической системы в различных степенях окисления. Изложены сведения по фазовым диаграммам двойных и более сложных систем, методам синтеза соединений, их структуре и физико-химическим свойствам. Описаны возможные области применения в народном хозяйстве.
Для специалистов по неорганической и физической химии, кристаллохимии и некоторым областям материаловедения.
Табл. 185. Ил. 104. Библиогр. 964 назв.
ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА
Настоящая монография продолжает серию "Химия редких элементов". В ней обобщены результаты многочисленных экспериментальных работ по изучению условий синтеза, строения, химических и физических свойств соединений оксокислот элементов VIA подгруппы периодической системы и хрома с редкоземельными элементами. Этот материал весьма обширен и касается большого числа разнообразных по составу и свойствам соединений. При его изложении авторы, как правило, пользовались традици-- онными названиями соединений и только в случае оксокислот хрома, отличающихся большим разнообразием степеней окисления хрома, были привлечены систематические названия в соответствии с номенклатурными правилами ИЮПАК, но адаптированными к традициям русского языка. С лигандами состава XOf и XOf", содержание которых характерно для основных групп представляемых соединений РЗЭ, известны производные различного типа: средние, основные, кислые и более сложного состава. Наибольшая аналогия проявляется в свойствах соединений серной, селеновой и хромовой, а также сернистой и селенистой кислот. Для них характерны многообразные превращения в водных растворах, а для термически устойчивых соединений и в твердой фазе. Значительно отличаются от них теллураты, теллуриты и хромиты. Наблюдаемые закономерности в изменении состава, строения и свойств этих групп соединений РЗЭ определяются размером аниона, его кислотной функцией и устойчивостью. Определенную роль играет радиус РЗЭ. При рассмотрении закономерностей в ряду однотипных соединений РЗЭ надо иметь в виду, что скандий, отнесенный к этой группе элементов, в действительности не является ее типичным представителем. Начиная ряд J-элементов и обладая существенно меньшим радиусом, повышенной склонностью к комплек-сообразованию и формированию устойчивой октаэдрической координационной сферы, он во многих случаях проявляет большую аналогию с галлием, железом, цирконием и торием.
Следует отметить, что имеющиеся сведения по характеристикам обсуждаемых соединений далеко не равноценны. Это связано с тем, что направление и объем исследований определялись различными целями, например необходимостью получить сведения о малоизученных соединениях РЗЭ, создать новые материалы на их основе, разработать физико-химические основы технологического процесса переработки редкоземельного сырья и Др. Наиболее полно представлены кислородные соединения серы, которые широко изучаются в последние десятилетия как в нашей стране, так и за рубежом. Возможности использования хромитов РЗЭ в различ-ых областях техники определило повышенное внимание исследователей
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие редактора 3
Глава 1
Сульфаты редкоземельных элементов.......................... 5
1.1. Гидраты средних сульфатов РЗЭ......................... 5
1.2. Безводные средние сульфаты РЗЭ........................ 24
1.3. Основные сульфаты РЗЭ.............................. 31
1.4. Состояние ионов РЗЭ в водных сернокислых растворах........... 37
1.5. Термодинамические свойства сульфатов РЗЭ................. 42
1.6. Гидраты двойных сульфатов РЗЭ с катионами \Г и М2+.......... 44
1.7. Безводные двойные сульфаты РЗЭ........................ 72
1.8. Безводные тройные сульфаты РЗЭ........................ 104
1.9. Смешанные по аниону сульфаты РЗЭ...................... 106
1.10. Аддукты сульфатов и этилсульфаты РЗЭ................... ИЗ
1.11. Сульфаты церия(1\0 ............................... 116
1.12. Применение..................................... 125
Литература........................................... 127
Глава 2
Сульфиты редкоземельных элементов.......................... 148
2.1. Средние сульфиты РЗЭ............................... 148
2.2. Комплексные сульфиты РЗЭ........................... 155
2.3. Применение...................................... 159
Литература........................................... 160
Глава 3
Соединения редкоземельных элементов с другими кислородсодержащими кислотами серы.......................................... 163
ЗЛ.ТиосульфатыРЗЭ........................'.......... 163
3.2. Метабисульфиты РЗЭ................................ 167
3.3. Пиросульфаты РЗЭ................................. 167
3.4. Дитионаты РЗЭ................................... . 168
3.5. Комплексы да-и тетратионатов РЗЭ....................... 168
3.6. Применение...................................... 169
Литература........................................... 169
Глава 4
Селенаты редкоземельных элементов........................... 171
4.1. Средние и кислые селенаты РЗЭ......................... 171
4.2. Водно-солевые системы Ln^(SeO4)3 - Ln',' (SeO4)3 - Н,О......... 197
4.3. Комппексообразование в селенатных растворах............... 198
4.4. Термодинамические свойства селенатов РЗЭ.................. 198
4.5. Двойные селенаты РЗЭ............................... 201
4.6. Применение...................................... 216
Литература........................................... 216
Г л ав а 5
Селениты редкоземельных элементов.......................... 220
5.1. Средние и основные селениты РЗЭ......................... 220
365
5.2. Кислые селениты РЗЭ................................ 232
5.3. Термодинамические свойства селенитов РЗЭ................. 243
5.4. Двойные селениты РЗЭ............................... 245
5.5. Применение...................................... 250
Литература........................................... 250
Глава 6
Оксотеллуриды, теллуриты и теллураты редкоземельных элементов....... 25 3
6.1.ОксотеллуридыРЗЭ................................. 254
6.2. Теллуриты РЗЭ.................................... 257
6.3. Теллураты РЗЭ.................................... 262
6.4. Применение...................................... 269
Литература........................................... 269
Глав а 7
Хроматы (VI) редкоземельных элементов....................... 272
7.1. Средние и основные хроматы РЗЭ........................ 272
7.2. Дихроматы РЗЭ................................... 284
7.3. Двойные хроматы РЗЭ и щелочных металлов................. 287
7.4. Применение...................................... 302
Литература .......................................... 303
Глава 8
Хроматы (III) ихроматы(У) редкоземельных элементов............. 307
8.1. Хроматы(Ш) РЗЭ.................................. 307
8.2. Смешанные хроматы (III) РЗЭ.......................... 330
8.3. Хроматы(У) РЗЭ................................... 333
8.4. Применение...................................... 339
Литература........................................... 340
Формульный указатель................................... 349
Цена: 150руб.
