В монографии отражено современное состояние теоретических и экспериментальных исследований в области полярографии ионных расплавов. Она содержит обширные сведения по кинетике и механизму электродных процессов, происходящих на жидких и твердых электродах в различных расплавленных электролитах: галогенидах, нитратах, сульфатах, карбонатах, окисных и органических средах и т. д.
Рассчитана на студентов старших курсов химических и химико-технологических факультетов, аспирантов и научных сотрудников, специализирующихся в области электрохимии ионных расплавов.
Ил. 23. Табл. 37. Список лит.: с. 187—210 (500 назв.)
Общая характеристика полярографии на твердых электродах
В 1922 г. профессор Пражского университета лауреат Нобелевской премии Ярослав Гейровский предложил новый метод физико-^ химического и химико-аналитического исследования, который назван им полярографическим [30].
Сущность его заключается в записывании и анализе кривых (по-лярограмм), отражающих зависимость силы тока от напряжения в различных электролитических ячейках. Такие кривые могут регистрироваться либо визуально при помощи простых электрических схем, либо при помощи автоматических самозаписывающих устройств, получивших название полярографов.
Характерной особенностью полярографического метода является возможность применения его только для исследования растворов, содержащих малые концентрации электровосстанавливающих-ся и электроокисляющихся веществ (деполяризаторов). Поэтому полярограмма, как правило, характеризуется участком предельного тока, величина которого пропорциональна концентрации деполяризатора. Это обстоятельство обусловило применение полярографии прежде всего в аналитической химии.
В период своего возникновения полярография в значительной мере являлась эмпирическим методом. Однако в результате последующих исследований школы Гейровского и других ученых она получила глубокое теоретическое обоснование.
Классическая полярография, созданная Гейровским, основана на применении ртутного капельного электрода, на котором в результате точного, повторяющегося механизма образования и отрыва ртутных капель все время создается абсолютно одинаковая обновленная поверхность электрода (с обновленным приэлектрод-ным слоем). Это обусловливает высокую воспроизводимость получаемых результатов, в связи с чем полярография долгое время развивалась благодаря исследованиям только водных растворов. С помощью твердых электродов нельзя получить такой воспроизводимости результатов, поскольку их поверхность может подвергаться необратимым изменениям, связанным с образованием сплавов, окисных пленок, пассивацией и другими процессами. Данное обстоятельство как будто исключало применение твердых электродов в полярографии. Однако решение некоторых вопросов без приме-
ОГЛАВ ЛЕШЕ
Глава I. Характеристика полярографии ионных расплавов....... $
Общая характеристика полярографии на твердых электродах .... 3
Особенности полярографии ионных расплавов .......... '4
Капельный ртутный электрод в полярографии ионных расплавов . . 6-
Нертутные капельные электроды ................ 7
Твердые индикаторные электроды ............... 8
Второй рабочий электрод и электрод сравнения ......... 10
Диффузия к неподвижному электроду .............. 11
Глава П. Виды полярографии ионных расплавов ........... 13-
Обычная полярография на твердых электродах Анализ полярограмм 13
Анодная полярография .................... 20
Производная полярография ................... 21
Конвективная полярография ................. 23
Поляроскопия ......................... 26
Осциллополярография ..................... 28
Переменнотоковая полярография ................. 31
Глава III. Полярографическое исследование кинетики электродных процессов ............................ 33'
Возможности полярографии для исследования кинетики электродных
процессов в ионных расплавах ............... 33.
Деполяризационные процессы ................. 34
Кинетические уравнения для описания пол'ярографических волн и механизм электродных процессов ............... 35>
Температурная зависимость предельных токов .......... 37
• Коэффициенты диффузии и толщины диффузионных слоев..... 401
Обратимость электродных реакций ............... 45-
Определение параметров характеризующих электрохимическую кинетику в ионных расплавах ................ 48
Кинетические и каталитические токи .............. 50
Глава IV. Полярографическое исследование комплексообразования в ионных
расплавах .......................... 55
Качественная характеристика комплексообразования в ионных расплавах .......................... 55
Полярографические исследования комплексообразования в ионных
расплавах с применением ртутного капельного электрода ... 56
Полярографические исследования комплексообразования в ионных
расплавах с применением твердых стационарных электродов 59
Глава V. Применение полярографии для решения различных задач в области
химии ионных расплавов ................... 64
Общая характеристика возможностей полярографии ионных расплавов 64
Полярографические аналитические определения в ионных расплавах 64
211
Исследование сплавообразования на электродах ......... 67
Исследование механизма электродных реакций........... 70
Влияние на электродные процессы химических реакций и адсорбции 73
Исследование некоторых специальных вопросов ......... 75
^Глава VI. Низкоплавкие полярографические фоны ......... 77
Общая характеристика низкоплавких электролитов ....... 77
Полярография на фоне мочевины ............... 78
Полярограоия на фоне ацетатов ................ 79
Полярография на фоне формиата аммония ........... 80
Полярограоия на фоне сульфамата аммония ........... 82
Полярограоия на фоне роданидов ............... 84
Полярография на фоне расплавленных кристаллогидратов ...... 91
Т лава VII. Нитратные и нитритные фоны .............. 94
Электрохимические свойства расплавленных нитратов ...... 94
Применение жидких электродов ................ 96
Применение твердых неподвижных электродов (полярографическое поведение катионов). ..................... 97
Полярографическое поведение анионов ............. 99
Конвективная полярография на фоне расплавленных нитратов .... 101
Полярография на фоне нитритов. ............... 106
.Глава VIII. Полярография на фоне расплавленных галогенидов..... 107
Полярография на фоне фторидов ................ 107
Полярография на фоне хлоридов калия и лития ......... ПО
Полярограоия на фоне NaCl—KG ............, . 126
Полярограоия на фоне хлоридов щелочноземельных металлов .... 130
Полярография на фоне расплава А1С13 — NaCl .......... 133
Полярография на фоне, содержащем А1Вг3 и некоторые галогениды
щелочных металлов. .................... 139
.Глава IX. Полярография на фоне расплавленных щелочей, фосфатов и кар-
• • бонатов. .......................... 142
Электролиз расплавленных щелочей ............... 142
• Полярография на фоне расплавленных щелочей ......... 144
• Электролиз расплавленных фосфатов ............. 146
• Полярография на фоне расплавленных фосфатов ......... 147
• Полярография на фоне расплавленных карбонатов ....... 154
.Глава X. Полярография на фоне расплавленных боратов и на смешанных
фонах, сульфатах и бисульфатах .............. 159
Электрохимические свойства расплавленных боратов и сульфатов . . . 159
Полярография на фоне расплавленной буры ........... 160
Полярография на смешанных фонах ............. 166
Полярография на фоне сульфатов и бисульфатов щелочных металлов 170
.Тлава XI. Полярография на фоне расплавленных окислов ....... 173
Электрохимические свойства расплавленных окислов ....... 174
Электролиз расплавленных шлаков .............. 175
Полярография на фоне расплавленных окисных систем, содержащих
окись бора ........................ 177
Полярография на фоне расплавленных силикатов ......... 182
Полярография на фоне некоторых смесей расплавленных окислов типа
алюминатов ....................... 184
Цена: 150руб.
