В монографии рассмотрены фундаментальные вопросы электрохимической теории и методологии, систематизирован большой экспериментальный материал по важнейшим системам. Основное внимание уделено потенциалам нулевого заряда, адсорбции органических соединений на жидких и твердых металлах, строению двойного слоя на полупроводниках и диэхектриках, основам кинеи-ки электродных процессов и теории их элементарного акта.
Книга предназначена для научных работников, занимающихся различными вопросами теоретической и прикладной электрохимии, физической химии, химической кинетики, преподавателей вузов, инженеров и аспирантов.
ПРЕДИСЛОВИЕ
Вопросы кинетики электрохимических реакций и строения двойного электрического слоя составляют фундамент современной теоретической электрохимии, на который в той или иной степени опираются все ее направления.
Первая монография в мировой литературе, в которой были изложены основные закономерности электрохимической кинетики и рассмотрена ее связь со строением двойного электрического слоя, написанная А. Н. Фрумкиным, В. С. Багоцким, 3. А. Иофа и Б. Н. Кабановым, вышла в 1952 г. (Изд-во МГУ). Эта монография не устарела до сих пор. За последние годы в СССР и за рубежом появился ряд книг и обзоров по отдельным областям электрохимии, а также ряд курсов общего характера. В них систематизирован и обобщен огромный материал, опубликованный в оригинальной литературе за последние годы. Среди таких изданий обращают на себя внимание двухтомная монография «Современная электрохимия» (Modern Electrochemistry) Дж. Бокриса и А. Редди (New York: Plenum Press, 1970), «Основы теоретической электрохимии» Б. Б. Дамаскина и О. А. Петрия (М.: Высш. школа, 1978). В 1979 г. в издательстве «Наука» опубликованы монографии А. Н. Фрумкина «Потенциалы нулевого заряда» и Л. И. Кришталика «Электродные реакции. Механизм элементарного акта». ВИНИТИ систематически издает сборники обзоров «Итоги науки и техники», включая серию «Электрохимия», в которой рассматриваются последние достижения по отдельным узким вопросам электрохимической науки.
Читая эти издания, легко убедиться, что естественное стремление авторов отразить все сколько-нибудь значительные про-' блемы электрохимии с неизбежностью приводят к конспективному изложению основных вопросов. В результате между курсами электрохимии и монографиями (и обзорами) но отдельным областям, написанными для специалистов, возникает разрыв, преодоление которого связано, в зависимости от уровня подготовки читателя, с более или менее значительными трудностями.
Предлагаемая монография позволит в известной мере заполнить этот пробел. В ней рассмотрены фундаментальные вопросы электрохимической теории и методологии, систематизирован обширный экспериментальный материал по важнейшим электрохимическим системам. Авторы сосредоточили внимание в первую очередь на таких вопросах, которые по тем шги иным причинам не получили освещения в существующих курсах электрохимии.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие...............
Глава 1. ПОТЕНЦИАЛЫ НУЛЕВОГО ЗАРЯДА (А. Н. Фрумкин,
О. А. Петрий, Б. Б. Дамаскин).................. 7
1.1. Введение.......................... 7
1.2. Понятие о заряде электрода................. 7
1.3. Методы определения потенциалов нулевого заряда...... 14
1.4. Влияние природы металла, состава и рН раствора на потенциалы нулевого заряда........................ 33'
1.5. Потенциалы нулевого заряда и адсорбция органических соединений на электродах..................... 49'
1.6. Потенциалы нулевого заряда и природа среды........ 56-
1.7. Потенциалы ну левого заряда и электрохимическая кинетика ... 12,
1.8. Заключение......................... 75-
Литература ........................... 76-
Глава 2. АДСОРБЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ НА ЭЛЕКТРОДАХ (Б. Б. Дамаскин, В. Е. Казаринов)............ 82.
2.1. Введение........................... 82
2.2. Обратимая адсорбция органических веществ....... 83:
2.3. Необратимая адсорбция органических веществ......... 112.
Литература........................... 124
Глава 3. ДВОЙНОЙ ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ СЛОЙ НА ПОЛУПРОВОДНИКОВЫХ ЭЛЕКТРОДАХ (Ю. В. Плесков)......... 133
3.1. Введение.......................... 133
3.2. Теория двойного слоя на полупроводниковых электродах .... 134
3.3. Граница полупроводник—электролит в неравновесных условиях 149-
3.4. Особенности экспериментального исследования полупроводниковых электродов..................... 155-
3.5. Строение двойного слоя на важнейших полупроводниковых электродах.......................... 156'
3.6. Заключение......................... 170*
Литература ......................... 171
Глава 4. ГРАНИЦА РАЗДЕЛА ИЗОЛЯТОР—ЭЛЕКТРОЛИТ
(Л. И." Богуславский) ...................... 174
4.1. Введение........................... 174
4.2. Различие между изолирующими и металлическими электродами 174
4.3. Термодинамические параметры контакта изолятор—электролит 17&
4.4. Определение величины дипольного скачка потенциала на изолирующем электроде.................... 180
•4.5. Электрохимическая игокекция и токи обмена на изолирующих
электродах........................ 184
•4.6 Фотоэлектрохимические процессы наТизолирующнх электродах 190
4.7. Реакции'"экситонов на границе изолятор—электролит..... 192
•4.8. Фотосенсибилизированные реакции с участием возбужденных
молекул в электролите.................... 194
•4.9. Заключение......................... 196
Литература............................ 196
Глава 5. КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ НА ГРАНИЦЕ РАЗДЕЛА МЕТАЛЛ—РАСТВОР (Л. И. Кришталик)........... 198
"5.1. Введение......................... 198
5.2. Феноменологическая теория элементарного акта электродной реакции........................... 205
5.3. Формальная кинетика электродных реакций.......... 236
5.4. Строение двойного электрического слоя и скорость электродной реакции ................,7.......... 250
Литература............................ 278
Глава 6. КВАНТОВАЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА
•(Р. Р. Догонадае, А. М. Кузнецов)............... 283
«Л. Введение.......................... 283
"6.2. Модель среди........................ 291
'6.3. Общие„выражения'для вероятности перехода......... 294
f6Y4. Вероятность перехода при фиксированных координатах ионов и
реагентов................. . . . •...... 298
'6.5. Реакции переноса протона.................. 303
1S.6. Влияние дискретной структуры двойного электрического слоя
на кинетику......................... 310
U.7. Стадия электрохимической десорбции атомов водорода...... 314
'6.8. Роль электронной структуры электрода............ 316
'6.9. Экспериментальная проверка теории............. 319
-Литература . ..........~. . .•........... 320
Глава 7. ИЗОТОПНЫЕ МЕТОДЫ В ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ (В. Е. Казаринов, В. Н. Андреев)....... 324
7.1. Введение . ;........................ 324
'7.2. Методики для изучения адсорбционных процессов....... 326
'7.3. Методики для исследования процессов растворения металлов и
сплавов........................... 354
7.4. Методики для изучения' процессов осаждения......... 366
7.5. Радиоактивные изотопы в полярографии (радиополярография) . « 366
7.6. Использование изотопов для изучения механизма электрохимии ческих процессов...................... 36?
7.7. Заключение ......................... 368
Литература 369
Цена: 150руб.
