Седьмая книга ежегодника. Рассмотрены химические периодические реакции, механизмы и кинетика реакций электронно-возбужденных радикалов и влияние различных факторов на эти: процессы. Обсуждена связь между фотополупроводниковыми w донорно-акцепторными свойствами полиимидов, представляющих собой пленкообразующие термостойкие полимеры с ценными свойствами, изложены два основных подхода к термодинамическому описанию адсорбции из газов и жидкостей на твердых; поверхностях. Обсуждено использование соотношения Бренстеда для изучения механизма элементарного акта реакции, описано' современное состояние оптической молекулярной спектроскопии. Назначение ежегодника — привлечь внимание специалистов-хими-ков разного профиля к наиболее актуальным направлениям современной физической химии.
Рассчитана на научных работников, преподавателей вузов^ специалистов химической промышленности. Адресована всем, кто< интересуется последними достижениями в химии.
Табл. 22. Ил. 61. Библиогр. список 501 назв.
СОДЕРЖАНИЕ
ПРЕДИСЛОВИЕ
4
1. КОЛЕБАНИЯ И ВОЛНЫ В ГОМОГЕННЫХ ХИМИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ
А. М. Жаботинский 6
2. ЭЛЕКТРОННО-ВОЗБУЖДЕННЫЕ РАДИКАЛЫ
М. Я. Мельников
48
3. НОВЫЕ ТЕНДЕНЦИИ В ТЕРМОДИНАМИКЕ АДСОРБЦИИ НА ТВЕРДЫХ ПОВЕРХНОСТЯХ
А. А. Лопаткин 89
4. СООТНОШЕНИЕ БРЕНСТЕДА В РЕАКЦИЯХ ПЕРЕНОСА ПРОТОНА
И. О. Шапиро 128
5. ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНАЯ ПРИРОДА И ЭЛЕКТРОННЫЕ СВОЙСТВА
АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИИМИДОВ
| А. Н. Праведников7\, Б. В. Котов, Д. В. Пебалк
165
6. ОТ СПЕКТРА-К СТРУКТУРЕ. СОСТОЯНИЕ И ПЕРСПЕКТИВЫ ОПТИЧЕСКОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ
Л. А. Грибов 2\]
ПРЕДИСЛОВИЕ
Седьмую книгу ежегодника открывает обзор А. М. Жаботин-ского, посвященный химическим колебательным реакциям в гомогенных системах. Драматическая история открытия этого класса реакций и последующие работы в данном направлении неизменно привлекают внимание самого широкого круга ученых. Существование колебательных химических реакций явилось предметом полувековой научной дискуссии, в течение которой большинство химиков было уверено, что такие реакции невозможны. К настоящему времени химия колебательных реакций оформилась как новая область химической кинетики, в то же время она является частью недавно сформировавшейся междисциплинарной науки о самоорганизации в сложных системах — синергетики. Это новое научное направление можно назвать физико-химической синергетикой.
Экологическая химия, химия высоких энергий и радиационное материаловедение — таков далеко не полный перечень научных направлений, для которых необходимо знание общих закономерностей реакций электронно-возбужденных радикалов. Энергетические состояния возбужденных радикалов, основные типы химических реакций с их участием, механизмы и квантовая эффективность этих реакций — таковы главные вопросы обсуждаемые в обзоре М. Я. Мельникова. Установление корреляции структура — свойство позволяет предсказывать соотношение между природой электронно-возбужденного состояния радикала и типом его химической реакции.
Само название обзора А. А. Лопаткина «Новые тенденции в термодинамике адсорбции на твердых поверхностях» говорит о том, что термохимическая теория адсорбции находится в состоянии развития. Обращено внимание на расхождение между равновесными теплотами адсорбции и калориметрическими теп-лотами, выявившееся в связи с появлением новых экспериментальных данных. Рассмотрены адсорбция при высоких давлениях, проблема определения избыточного объема, особенности адсорбционных свойств некоторых микропористых адсорбентов, двумерные фазовые переходы в поверхностном слое, а также ряд других направлений экспериментальных исследований.
Механизм элементарного акта реакции относится к числу •*-""ч о МРНТЯЛЬНЫХ проблем физической химии. В обзоре
И. О. Шапиро обсуждается влияние процессов перераспределения электронной плотности и изменения структуры реагентов на механизм элементарного акта переноса протона при ионизации СН-кислот. Важнейшей экспериментально определяемой характеристикой при этом является коэффициент пропорциональности в соотношении Бренстеда, которое устанавливает линейную зависимость между константами скорости и равновесия реакций. Критерием состоятельности любой модели элементарного акта реакции может служить ее способность обосновать соотношение Бренстеда и объяснить изменение коэффициента в зависимости от условий реакции и свойств реагентов.
Обзор А. Н. Праведникова, безвременно скончавшегося осенью 1985 г., Б. В. Котова и Д. В. Пебалка посвящен ароматическим полиимидам, представляющим собой весьма перспективные с технической точки зрения материалы. Это высокотермостойкие полимеры с комплексом ценных физико-механических и диэлектрических свойств. Их можно использовать в качестве прочных и гибких электроизоляционных материалов, способных длительное время работать как при низких, так и при высоких температурах. В последние годы проявился интерес к полиимидам как к фотополупроводниковым материалам, перспективным для применения в электрофотографии. В обзоре обсуждены особенности электронной структуры, донорные и акцепторные свойства полиимидов, природа внутри- и межмолекулярных взаимодействий в них и связанные с этим оптические, электрические и фотоэлектрические свойства.
Предметом обзора Л. А. Грибова является молекулярная спектроскопия, возможность ее перевода на качественно новый уровень, который может быть назван «вычислительной спектроскопией» и сулит в будущем захватывающие практические перспективы. Ежегодно в мире синтезируется около 100 тысяч новых только органических соединений, и все они должны быть идентифицированы. Расходы на такую работу возрастают как снежный ком. Выход из положения только один — возложить эту работу на ЭВМ. Автор обзора рисует подходы к решению этой проблемы на базе широкого использования ЭВМ для математической обработки спектральных данных.
Хочется надеяться, что знакомство с актуальными проблемами современной физической химии поможет читателю в творческой деятельности, направленной на решение задач ускорения научно-технического прогресса.
Цена: 150руб.
