Димеризация и диспропорционирование олефинов. М., «Химия», 1978.
Книга является первой в мировой литературе монографией, посвященной димеризации, олигомеризации. и диспропорциони-рованию олефинов и их функциональных производных — перспективным процессам получения важных органических соединений (мономеров для синтетического каучука, сырья для производства высокооктановых моторных топлив и селективных растворителей). В ней рассмотрены катализаторы и условия проведения этих процессов; подробно рассказано о составе получаемых продуктов, показаны перспективы осуществления процессов димеризации и диспропорционирования олефинов в едином технологическом комплексе.
Книга рассчитана на научных работников, занимающихся проблемами основного органического синтеза и гомогенного и гетерогенного катализа, а также на инженерно-технических работников предприятий химической и нефтехимической про мышленности. Она может быть полезна преподавателям, аспирантам и студентам старших курсов химических и нефтехимических вузов.
СОДЕРЖАНИЕ
Введение................... 5
РАЗДЕЛ 1
ДИМЕРИЗАЦИЯ И СОДИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВ........ 7
Глава 1. Классификация катализаторов димеризации и содимеризации
олефинов ............... 7
Глава 2. Катионная и анионная димеризация и содимеризация олефинов 12
Катионная димеризация олефинов .......... 12
Анионная димеризация олефинов .......... 19
Глава 3. Ступенчатый металлоорганический синтез...... 23
Димеризация олефинов............. 23
Содимеризация олефинов............ 31
Глава 4. Координационнокаталитическая димеризация и содимеризация
олефинов............... 32
Влияние природы переходного металла на эффективность каталитических систем димеризации олефинов ......... 33
Гомогенные каталитические системы на основе соединений никеля
и алкилалюминийгалогенидов........... 38
Каталитические системы на основе я-аллильных и других комплексов
никеля в аномально низкой степени окисления...... 67
Современные представления о природе активности и механизме действия каталитических систем на основе соединений никеля ... 75 Гетерогенные катализаторы координационного типа..... 87
Литература.................. 104
РАЗДЕЛ и
ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ .......... Щ
Г л а в а 5. Катализаторы диспропорционирования олефинов..... 112
Твердые катализаторы............. ИЗ
Гомогенные каталитические системы......... 114
Нанесенные комплексные катализаторы........ 115
Глава 6. Термодинамическое равновесие реакций диспропорционирова-
ния олефинов..............llg
Расчетные и экспериментальные данные о равновесии реакций дис-
пропорционирования .............. 116
Сложное равновесие реакций диспропорционирования, сопровождающихся вторичными превращениями......... 127
Глава 7. Диспропорционирование пропилена и бутиленов.....135
Диспропорционирование пропилена. Процесс «Триолефин» . . . 135 Совместное Диспропорционирование пропилена и изобутилена . . 146 Совместное Диспропорционирование бутена-2 и изобутилена . . . 150
Глава 8. Диспропорционирование высших олефинов и их совместное
Диспропорционирование с этиленом и пропиленом . . . . 157
Глава 9. Кинетика и механизм диспропорционирования олефинов . . 163
Кинетические закономерности диспропорционирования олефинов . . 163 Природа активности и механизм действия катализаторов диспропорционирования ............... 171
Глава 10. Диспропорционирование диенов, ацетиленов, функциональных
производных олефинов и циклических соединений . . . . 181
Литература .,...............186
РАЗДЕЛ ill
ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ ПРОЦЕССОВ ДИМЕРИЗАЦИИ И ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ В ЕДИНОМ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМ КОМПЛЕКСЕ . . -191
Глава 11. Получение бутиленов, амиленов и высших олефинов путем
комплексной переработки этилена и пропилена ..... 191
Получение бутиленов из этилена и пропилена ....... 191
Получение изоамиленов из этилена .......... 193
Получение изоамиленов из пропилена ......... 194
Получение изоамиленов и высших олефинов из этилена, пропилена
или их смесей............... 196
Комплексная переработка смеси бутиленов в изоамилены . . . 203
Глава 12. Совместное осуществление димеризации и диспропорционирования олефинов на бифункциональных катализаторах в одну стадию............... 204
Литература..................207
ВВЕДЕНИЕ
Современная нефтехимия в значительной степени базируется на использовании в качестве сырья низкомолекулярных олефинов (этилен, пропилен, бутилены), производство которых постоянно и интенсивно развивается. Мировое производство этилена за период с 1971 по 1975 г. почти удвоилось и дошло до 30 млн. т в год, а к 1980 г. ожидается производство около 50 млн. т в год. В настоящее время значительная доля этилена и пропилена производится пиролизом жидких фракций нефти. Если в 1961—1962 гг. мощность типовой установки пиролиза бензина с целью получения этилена составляла 60 тыс. т в год, то к настоящему времени эта величина возросла до 450—500 тыс. т в год. Планируется .разработка еще более мощных пиролизных установок (до 700 и даже до 1600 тыс. т этилена в год). Из очевидной закономерности создания в будущем гигантских нефтехимических комплексов, укомплектованных установками большой единичной мощности, вытекает несколько важных следствий.
Во-первых, начиная с 1973 г. цены на нефть растут, в связи с чем проблема рационального, комплексного использования сырья с переработкой всех побочных продуктов стала очень острой.
Во-вторых, переход к пиролизу нефтяного сырья на очень крупных установках привел к производству широкой гаммы олефинов и диенов в одной точке. Это требует дополнения процессов пиролиза процессами перехода от одних олефинов к другим, чтобы комплекс в целом был гибким и мог отвечать любым конъюнктурным колебаниям.
В-третьих, укрупнение пиролизных установок и совершенствование процесса пиролиза снижает себестоимость низших олефинов до такой степени, что становится экономически целесообразным все более широкое вовлечение их в нефтехимический синтез по пути от простого к сложному — методами димеризации, содимериза-ции, олигомеризации, диспропорционирования.
В силу изложенных причин процессы димеризации и диспропорционирования олефинов, несомненно, найдут широкое промышленное применение в нефтехимии 80-х годов. Димеризация этилена и Диспропорционирование пропилена могут служить источником дешевых бутпленов, которые требуются в возрастающих количествах
Цена: 150руб.
