ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ И АППАРАТУРА
В монографии подробно изложены физические основы фотометрического анализа, рассмотрена классификация оптических методов анализа, приведены общие характеристики наиболее важных групп окрашенных соединений и условия применения их в фотометрии. Даны сведения о поглощении света растворами в зависимости от состава и строения окрашенных соединений, описана аппаратура и общие условия измерения поглощения света визуальными и фотоэлектрическими методами.
Книга предназначена для работников химико-.аналитических лабораторий различных отраслей промышленности и научных учре/кдений, а также для ас-лирантов, преподавателей и студентов соответствующих вузов.
Книга содержит 21 таблицу, 106 иллюстраций, около .500 библиографических ссылок.
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие
Частьпервая
Общие положения фотометрического анализа
Глава 1 . Задачи и методы фотометрического анализа
§ 1. Классификация методов фотометрического анализа ........ 13
§ 2. Цвет и спектр поглощения .................... 16
§ 3. Энергетические характеристики участков спектра .......... 17
§ 4. Типы взаимодействия света с веществом и оптические методы иссле-
дования ............................. 19
§ 5. Люминесцентный анализ ..................... 21
§ 6. Инфракрасная спектрофотометрия ................. 23
§ 7. Фотометрическое титрование ................... 25
§ 8. Нефелометрический и турбидиметрический методы анализа ..... 27
§ 9. Фотометрическое определение ионов по разрушению комплексов, по-
глощающих свет ......................... 28
§ 10. Каталитические (кинетические) методы анализа .......... 30
Литература ............................ 32
Глава 2. Поглощение света растворами окрашенных соединений
. Оптическая плотность раствора (закон Бугера— Ламберта) ..... 33
§ 2. Зависимость поглощения света от концентрации (закон Бэра) ... 35
v§ 3. Молярный коэффициент светопоглощения ............. 36
§ 4. Обозначения и термины для характеристики светопоглощения ... 37
$ 5. Молекулярный коэффициент светопоглощения; сила осциллятора . . 40
Литература .......................... . . 42
Глава 3. Спектры поглощения и реакции образования окрашенных соединений
§ 1. Формы спектров поглощения................... ^3
§ 2. Образование одного окрашенного соединения при взаимодействии бесцветных компонентов....................... 45
§ 3. Расчет молярного коэффициента светопоглощения......... 48
§ 4. Определение состава и прочности окрашенного комплекса..... 49
§ 5. Системы с двумя окрашенными компонентами.......... 53
§ 6. Сложение спектров поглощения двух равновесных форм и изобести-
ческая точка ........................... 55
§ 7. Критерии оценки окрашенных реактивов.............. 6!
Литература............................ 63
Глава 4. Электронное строение окрашенных соединений и поглощение света
§ 1. Связь между строением соединения и его окраской........ Ь4
§ 2. Электронные уровни атомов и окраска их соединении....... 67
§ 3. Хромофорные свойства ионов переходных металлов........ 72
§ 4. Перенос электронов от лигандов к центральному иону....... 74
§ 5. Окрашенные реактивы ...................... 77
§ 6. Направленная валентность и форма некоторых лпгапдов...... 78
§ 7. Двойные связи и окраска молекул; а- и я-свячн.......... 80
§ 8. Сопряженные связи (цепь сопряжения).............. 82
§ 9. Комплексы металлов с красителями................ 84
§ 10. Комплексообразование и спектры поглощения лигандом ....... 86
Литература............................ 90
Глава 5. Физико-химические условия образования окрашенных соединений
§ 1. Типы окрашенных комплексов .................. 91
§ 2. Прочность окрашенных комплексов................ 93
§ 3. Постоянство состава поглощающих свет соединений........ 97
§ 4. Отклонение от закона Бэра в связи с диссоциацией комплекса ... 100
§ 5. Разбавление раствора поглощающего свет комплекса в отсутствие избытка реактива.......................... 102
§ 6. Разбавление раствора поглощающего свет комплекса при кратном избытке реактива.......................... 106
§ 7. Разбавление раствора поглощающего свет комплекса при постоянной
концентрации реактива ...................... 108
Глава 6. Значение концентрации водородных ионов при фотометрических определениях
§ 1. Влияние рН раствора на образование окрашенных комплексов ... 112
§ 2. Комплексные соединения металлов с анионами сильных кислот. . . 113
§ 3. Комплексные соединения металлов с анионами слабых кислот ... 115
§ 4. Значение рН при анализе смеси металлов ............. 119
§ 5. Изменение состава поглощающего свет комплекса при повышении рН
раствора ............................. 120
§ 6. Металлохромные реактивы, имеющие рН-индикаторные свойства . . 124
Литература............................ 125
Глава 7. Фотометрический анализ смеси нескольких компонентов
§ 1. Влияние компонентов смеси и побочных факторов на оптическую
плотность..........................• • • 126
§ 2. Влияние температуры и инертных электролитов.......... 127
§ 3. Ступенчатое образование нескольких окрашенных комплексов одного
элемента............................. 131
§ 4. Условия измерения оптической плотности ............. 135
§ 5. Выбор рН ............................ 138
§ 6. Собственная окраска посторонних компонентов.......... 141
§ 7. Образование окрашенного комплекса реактива с посторонними
ионами........................-...... 144
§ 8. Маскирование посторонних ионов................. 147
§ 9. Влияние анионов......................... 151
§ 10. Групповое определение нескольких элементов ........... 153
Литература............................ 154
Глава 8. Методы разделения в фотометрическом анализе
§ 1. Получение аналитических концентратов.............. 156
§ 2. Осаждение с коллектором..................... 157
§ 3. Экстракционно-фотометрические методы............... 159
§ 4. Хроматография на бумаге .................... 164
§ 5. Адсорбционная (молекулярная) хроматография.......... 167
Литература............................ 168
Часть вторая
Методы измерения оптической плотности растворов
Глава 9. Визуальные методы измерения интенсивности окраски
X 1. Общая характеристика методов измерения интенсивности поглощения
света............................... 170
§ 2. Метод стандартных серий (метод шкалы)............. 172
§ 3. Метод разбавления....................... . 174
§ 4. Колориметрическое титрование (дублирование) .......... 174
§ 5. Применение колориметра .. .;.................... 176
§ 6. Типы оптических систем колориметров............... 178
§ 7. Изменение толщины слоя в колориметре............. 179
§ 8. Компаратор........................... 183
§ 9. Светофильтры......................... . 185
§ 10. Фотометры ФМ (Пульфриха) .................. 189
Литература............................ 192
Глава 10. Фотоэлектрические методы измерения оптической плотности растворов
§ 1. Общая характеристика ...................... 193
§ 2. Основные типы фотоэлементов, применяемых при фотометрическом
анализе............................. 194
§ 3. Главные типы фотоколориметров................. 198
§ 4. Главные типы спектрофотометров................. 207
§ 5. Измерение концентрации при помощи фотоколориметров и спектрофотометров............................ 213
§ 6. Стандарты для проверки спектрофотометров........... 215
Литература............................ 217
Глава 11. Чувствительность и точность фотометрического анализа
§ 1. Чувствительность фотометрических методов............ 219
§ 2. Воспроизводимость и правильность результатов.......... 224
§ 3. Чувствительность и точность методов анализа при наличии двух
окрашенных компонентов.....................' 228
§ 4. Влияние случайных загрязнений................. 230
§ 5. Точность измерения оптической плотности ............ 231
§ 6. Дифференциальная спектрофотометрия .............. ,235
§ 7. Воспроизводимость определения следов различными методами . . 238
Литература............................ 239
Частьтретья
Типы окрашенных комплексов
Глава 12. Комплексы металлов с неорганическими лигандами
§ 1. Роданидные и галогенидные комплексы.............. 240
§ 2. Фторидные комплексы...................... 246
§ 3. Экстракция роданидных и галогенидных комплексов ....... 248
§ 4. Комплексы металлов с перекисью водорода........... 251
§ 5. Комплексы металлов с аммиаком и органическими основаниями . . 255
§ 6. Гетерополикомплексы ....................... 258
Литература............................ 265
1
Глава 13. Комплексы металлов с органическими лигандами
§ 1. Хелатные комплексы ....................... 267
§ 2. Комплексы с фенолами и оксикислотами............. 272
§ 3. Комплексы с красителями, содержащими ОН-группы....... 278
§ 4. Окрашенные реактивы с сочетанием фенольной и азотсодержащей
групп.............^................. 292
§ 5. Органические реактивы, содержащие тионную и тиольную группы . 303
§ 6. Дитиокарбаматы ......................... 307
§ 7. Дитизон ............................. 309
§ 8. Физико-химические основы применения дитизона в анализе .... 312
§ 9. Методика работы с дитизоном . ,................ 319
§ 10. Другие реактивы, содержащие тионную и тиольную группы .... 324
Литература............................ 329
Глава 14. Тройные (смешанные) комплексы
§ 1. Комплексообразование в системе трех компонентов........ 333
§ 2. Комплексообразование в системе: ион металла — органическое основание — электроотрицательный лиганд.............. 340
§ 3. Соединения высокомолекулярных аминов с ацидокомплексами металлов .............................. 345
§ 4. Комплексы металлов с двумя различными электроотрицательными
лигандами............................ 354
§ 5. Тройные Гетерополикомплексы .................. 358
§ 6. Комплексы двух металлов с одним электроотрицательным лигандом 360
Литература............................ 365
Глава 15. Малорастворимые окрашенные соединения, окислительно-восстановительные и другие реакции в фотометрии
§ 1. Малорастворимые окрашенные соединения ............ 368
§ 2. Реакции окисления — восстановления ............... 370
§ 3. Реакции синтеза и разрушения органических соединений...... 372
§ 4. Фотометрическое определение по собственному светопоглощению . . 373
Литература............................ 374
Предметный указатель ........................ 375
Цена: 150руб.
