ПРЕДИСЛОВИЕ
Книга Л. Физера и М. Физер, вышедшая в 1967 г., оказалась удобным источником информации непосредственно в процессе выполнения эксперимента, пособником быстродействия в научном исследовании и потому превратилась в необходимое руководство химических лабораторий. Не отходя от лабораторного стола, здесь можно найти наилучшие способы и средства осуществления как общеизвестных, так и совершенно новых синтетических методов. Читатель наверняка с удивлением узнает, что давно знакомый ему реагент является далеко не самым лучшим для интересующего его синтеза.
Кроме характеристики 1120 реагентов в книге почти всегда даются методы их получения и примеры использования с указанием загрузки, условий реакции, способа выделения и выхода продукта. В большинстве случаев рассмотренные методики можно воспроизвести непосредственно по приведенному краткому описанию или схеме. Отсылка к проверенным источникам позволяет, если это необходимо, быстро найти подробную методику.
Многие из методов и реагентов, рассмотренных авторами, можно, конечно, найти в других пособиях по органической химии (например, 17% ссылок, как указывают авторы, приходится на сборники «Синтезы органических препаратов»). Но неизмеримое преимущество этой книги в ее малом объеме, которого удалось достичь благодаря тщательному отбору наиболее употребимых, эффективных и доступных реагентов; благодаря описанию наиболее принципиальных и рабочих характеристик; благодаря иллюстрациям наиболее яркими и поучительными примерами с анализом старых недоразумений и ошибок. i Отбор реагентов и примеры их использования несут, естественно, отпечаток индивидуальности авторов, интересы которых сосредоточены в области химии природных соединений, в частности стероидов. Но это даже обогащает книгу, так как именно в этой, бурно развивающейся области разработаны многие новые общие методы синтеза.
Возможность быстро найти в этой книге и метод и реагент способствует немедленной реализации возникшей идеи и в высокой степени устраняет поводы для откладывания эксперимента. А должно быть ясно каждому, что идея, не проверенная сразу, чаще всего остается не проверенной никогда.
Под впечатлением от этой книги при редактировании раздела «Медный порошок» одним из нас был разработан эффективный метод металлирования этиленимина. Этот реагент, перегоняющийся без изменения над натрием, легко с ним реагирует в присутствии каталитических количеств меди. Через образующийся эти-ленамид натрия удается, например, получить такое интересное соединение, как этилениминоформ (?> N).,CH [P. Г. Костянов-ский, Ю. И. Эльнатанов, X. Хафизов, Изв. АН СССР (сер. хим.), № 8, 1920 (1970)].
Первая проба составления такого справочника сделана Физером в книге, которая у нас была переведена и вошла в сборник «Современные методы эксперимента в органической химии» (Госхимиздат, 1960 г., стр. 344—421, раздел «Реагенты»). Многие химики, по-видимому, давно уже убедились в его ценности.
Книга претерпела некоторую перестройку, связанную с переводом названий (номенклатуры). Предметный указатель построен по принципу, принятому в «Большой советской энциклопедии». Названия соединений, например всех производных кислот, следуют за наименованием кислоты, т. е. основного вещества. При этом читатель, конечно, найдет и вошедшие в обиход тривиальные названия реагентов. Некоторые очень емкие английские термины оставлены при переводе без изменения. Например, вместо очень длинного «углеводороды, содержащие двойную связь в конце цепи», оставлено «терминальные олефины». Или вместо «эффект содействия или ускорения реакции соседними функциональными группами» — «анхимер-ный эффект» и т. д.
Перевод этой книги издается в четырех томах. В 1969 г. Физеры выпустили дополнительный том (538 стр.), включающий ряд новых методов и описание 616 реагентов для их выполнения. Этот дополнительный материал выйдет в русском переводе пятым томом настоящего издания в 1971 году.
И. Кнунянц Р. Костяновский
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие............................. 5
Основные сокращения........................ 7
А
1-Адамантилхлорформиат........................ 9
Адамса катализатор......................... 9
Адипиновая кислота.......................... 9
Адкинса катализатор (смесь окисей меди и хрома)............ 10
n-Азобензолкарбоновой кислоты гидразид................ Ц
Азодиизобутиронитрил......................... ц
Азодикарбоновой кислоты диамид.................... 12
Азодикарбоновой кислоты ди-трет-бутиловый эфир........... 12
Азодикарбоновой кислоты дикалиевая соль............... 12
Азодикарбоновой кислоты диэтиловый эфир............... 13
Азот.................................. 15
Азота окислы (в основном N2Q, и немного N2O3 и NO.,)........ 16
Азота пятиокись (азотный ангидрид)........."......... 17
Азота четырехокись.......................... 18
Азота четырехокись — бора трифторид................. 24
Азотистоводородная кислота...................... 25
Азотистый ангидрид — бора трифторид................. 28
Азотная кислота............................ 28
Акрилонитрил............................. 31
р-Аланин................................ 32
Алкиламинбораны........................... 32
Алкилсульфаты............................ 33
Алкилцианиды............................. 33
Алкилы йодистые............................ 33
Аллен................................. 34
Аллиллитий.............................. 35
Алюминия амальгама.......................... 35
Алюминия бромид............................ 37
Алюминия гидрид........................... 38
Алюминия иодид............................ 39
Алюминия окись для дегидратации спиртов............... 39
Алюминия окись для хроматографии................... 40
Алюминия окись для этерификации................... 41
Алюминия окись, окрашенная морином................. 41
Алюминия хлорид........................... 41
Амид калия.............................. 54
Амид лития.............................. 57
Амид натрия.............................. 58
я-Амилнитрит............................ 66
/t-Аминоазобензол............................ 66
1-Аминобензотриазол......................... 67
2-Амино-2-метилпропанол-1...................... 67
N-Аминофталимид........................... 67
Аммония ацетат и формиат....................... 68
Аммония метаванадат......................... 69
Аммония нитрат............................ 70
Анизол................................ 70
Анилин..................•............. 70
Антрацен-9,10-диимин......................... 70
Арилдиазония гексафторфосфаты.................... 70
Арилдиазония тетрагалогенбораты................... 71
Ацетальдоксим............................. 73
Ацетамид................................ 73
п-Ацетамидобензолсульфпхлорид.................... 74
Ацетилацетон (2,4-пентандион)..................... 74
Ацетилгексафторантимонат....................... 75
Ацетилгипобромит.............•.............. 76
Ацетилен............................... 77
Ацетилендикарбоновая кислота..................... 78
Ацетилендикарбоновой кислоты диметиловый эфир............ 78
Ацетилендикарбоновой кислоты диэтиловый эфир........... 79
Ацетиленид лития.......................... 79
Ацетиленид лития — этилендиампн................... 80
Ацетиленид натрия........................ 81
N-Ацетилимидазол.......................... 81
S-Ацетилмеркаптоянтарной кислоты ангидрид............ 82
Ацетилнитрат........................... 82
а-Ацетил-р-этокси-М-карбэтоксиакриламид . ,............. 83
а-Ацетоксиакрилонитрил...................... 83
1-Ацетоксибутадиен......................... 83
2- и 3-Ацетоксипиридины....................... 85
N-Ацетоксифталимид......................... 85
3{5-Ацетокси-Д5-этиеновая кислота................... 86
Ацетондикарбоновая кислота ..................... 86
Ацетонциангидрин.......................... 87
Ацетонциангидрина нитрат...................... 88
Ацетоуксусной кислоты mpem-бутиловый эфир............. 89
Ацетоуксусной кислоты фторангидрид................. 90
Ацилов перекиси ........................... 90
Ацилы фтористые........................... 91
Б
Бария перманганат.......................... 93
Бензальдегид............................. 93
Бензиламин............................. 93
Бензилат натрия........................... 94
Бензиллитий............................. 94
Бензилтриметиламмонийиодид.................... 95
Бензилтриметиламмониймезитоат................... 95
Бензилтриметиламмонийхлорид.................... 96
Бензилтриметиламмонийцианид.................... 96
О-Бензилфосфористый-О,О-дифенилфосфорный ангидрид ....... 96
Бензилхлорметиловый эфир...................... 97
Бензоила перекись ......................... 98
Бензоилизотиоцианат ........................ 100
Бензоил хлористый.......................... 100
Бензойная кислота.......................... 101
Бензойной кислоты натриевая соль ......... .......... 101
Бензойной кислоты серебряная соль.................. 102
Бензойный ангидрид ......................... 103
о-Бензолдиазонийкарбоксилат (предшественник дегидробензола) .... 104
Бензолсульфокислоты ангидрид .................... 104
441
Бензолсульфонат натрия...................... 104
Бензолсульфонилизоцианат ...................... 105
Бензолсульфохлорид......................... 105
бис-(Бензонитрил)-палладий(П)хлорнл................ 106
1,4-Бензохинон (я-хннон)....................... 107
Г,2,3-Бензтиадиазол-1,1 -диоксид..................... 108
Берча восстановление......................... 108
Бора трибромид............................ 110
Бора трифторид............................ 111
Бора триоторид— метанол...................... 112
Бора триоторида— уксусной кислоты комплексы........... 112
Бора триоторида эфират....................... 113
Бора трифторида эфират — уксусный ангидрид............. 116
Бора трихлорид............................ 116
Борная кислота............................ 118
Борфтористоводородная кислота .................... 122
N-Бромацетамид (NBA)........................ 125
N-Бромацетамид— пиридин — SOo.................. 126
N-Бромацетамид — фтористый водород................ 126
МгБромацетамид — хлористый водород................. 126
Бром — ацетат серебра........................ 127
о-Бромиодбензол........................... 127
Бромистоводородная кислота, постоянно кипящая (48%-ная МВг) ... 128
Бромистый водород безводный.................... 131
Бромистый водород—уксусная кислота................ 132
N-Бромкапролактам......................... 132
Броммочевина............................ 133
Бромноватистая кислота водная.................... 133
Бром — окись серебра........................ 133
8-Бромпропионилизоцианат...................... 134
р-Бромпропионитрил......................... 134
N-Бромсукцинимид (NBC).................' . . . . 134
4-Бром-2,5,7-тринитрофлуорен..................... 137
Бромтрифторметан........................... 138
Бромтрихлорметан......................... 138
/i-Бромфенацилбромид........................ 138
Бромциан............................... 138
р-Бромэтилметилкетона этиленкеталь................. 141
Бутадиен............................... 141
D-(—)-Бутандиол-2,3........................ 141
1,-(+)-Бутандитиол-2,3......................... 142
mpe/n-Бутила гидроперекись...................... 142
«-Бутилазид............................. 144
mpe/n-Бутиламин........................... 145
трет-Бутила перекись....................... 145
mpem-Бутилат алюминия....................... 147
mpem-Бутилат калия........................ 14
mpem-Бутилгипобромит....................... 168
/npem-Бутилгипоиодит........................ 168
mpe/n-Бутилгипохлорит........................ 169
ч-Бутиллитий............................ 174
mpe/n-Бутиллитий.......................... 175
«-Бутилнитрит............................ 176
mpem-Бутилнитрит.......................... 177
/прйт-Бутил-я-нитрофенилкарбонаг................... 177
/npem-Бутил хлористый........................ 177
тр^т-Бутилхромат......................... 178
2-«-Бутилциклогексилат натрия.................... 178
угБутиролактон............................ 179
442
В
Вильсмейера реагент.......................... 180
Винилацетат............................_• 180
Винил-(карбметоксиметил)-кетон (метиловый эфир акрилоилуксусной
кислоты)............................. 181
Винил-(р-карбметоксиэтил)-кетон................... 182
Виниллитий.............................. 183
Вннилтрифенилфосфонийбромид.................... 184
Винной кислоты натрий-калиевая соль, тетрагидрат (сегнетова соль) . . 185
Висмута трехокись ........................... 186
Г
Газы инертные............................. 187
Галоформная проба........................... 187
Гальвиноксил ............................. 188
Гексаметилбензол........................... 188
Гексаметилдисилазан ......................... 189
Гексаметилентетрамин (уротропин)................... 189
Гексаметилтриамид фосфористой кислоты................ 193
Гексаметилтриамид фосфорной кислоты (гексаметапол)......... 195
Гексафторбутин-2........................... 196
Гексафторфосфорная кислота..................... 196
Гексахлорциклопентадиен....................... 196
Гексаэтилтриамид фосфористой кислоты............... 196
Гиамин 1622 и гиамин 3500 ....................... 197
Гидразин............................... 197
Гидразина ацетат............................ 211
Гидразина сульфат.......................... 211
Гидроксиламин-О-сульфокислота..................... 211
Гидроксиламина сульфат ......................... 214
Гидроксиламина хлоргидрат ...................... 215
Гидроперекиси алкилов ........................ 219
Гипогалогенитов растворы...................... 219
Гиппуровая кислота......................... 222
Глиоксаль.............................. 223
Глиоксиловой кислоты .ч-бутилового эфира п-толуолсульфимид .... 224
Глицин................................ 225
Глутаровая кислота.......................... 225
Глутаровый диальдегид........................ 227
Гриньяра реактивы........................... 227
А
Даутерм A (Dowtherm A)....................... 239
Дегидроабиетиламин.......................... 240
),5-Диазабицикло-[3,4,0]-нонен-5.................... 240
Диазометан............................. 242
Диазометандисульфонат калия.......... . . ......... 248
Диазоуксусный эфир -.......................... 249
9-Диазофлуорен............................ 252
Ди-«-амиламин............................ 252
Диацетилен.............................. 252
трйнотранс-1,4-Диацетоксибутадиен.................. 254
Дибензилкетон............................ 256
Дибензилфосфат серебра........................ 256
Дибензилфосфит........................... 257
Дибензилхлорфосфат......................... 257
тра«с-1,2-Дибензоилэтнлен...................... 257
443
Диборан............................... 258
1,3-Дибром-5,5-диметилгидантоин («дибромангин»)............ 269
Дибромдифторметан.......................... 269
Диброммалоновой кислоты диамид................... 270
Дибромэтан ........•.•-..................... 270
Ди-н-бутиламин............................ 271
Ди-треот-бутилиминоксил (радикал)................... 271
Ди-«-бутилоловодихлорид....................... 272
2,6-Ди-тре/п-бутилпиридин...................... 272
2,2-Ди-«-бу.токсипропан (ди-я-бутилкеталь ацетона)........... 272
Дивинилртуть............................. 272
Дигидропиран............................ 273
/пе#гра/шс-(М-Дигидропиридил)-алюминат................ 275
Диглим (диметиловый эфир диэтиленгликоля).............. 275
Диизобутилалюминийгидрид....................... 275
Диизопинокамфилборан........................ 279
Диизопролилнатрийамид....................... 279
Диизопропилпероксидикарбонат................... 28(3
Диимид................................ 280
1,3-Дииод-5,5-диметилгидантоин.................... 282
Дикетен................................ 283
Дикетен — ацетон, аддукт 1,1,5-триметил-:-:,6-диоксациклогексен-4-он-3. . 286
Дикетен — ацетофенон, аддукт.....................
Цена: 200руб.
