Книга содержит описание методов синтеза, химических и физических свойств, а также характерных реакций органических соединений кобальта, никеля и платиновых металлов (рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины).
В книге приведены физико-химические данные и представлены рекомендации методов синтеза наиболее существенных (ключевых) органических соединений каждого из этих переходных металлов.
Многие из описанных в монографии соединений нашли практическое применение в различных областях науки и техники.
Книга представляет интерес для широкого круга исследователей, хи-миков-металлооргаников, а также неоргаников — специалистов в области комплексных соединений.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие................................ 5
Глава 1. Кобальторганические соединения................ 7
Введение................................... 7
Г. Комплексы кобальта с одноэлектронными лигандами.......... 7
A. Комплексы типа RCoL2L'..................... 8
Б. Комплексы типа RCo(CO)4_nLn.................... 8
а. Химические свойства...................... 9
б. Методы синтеза......................... 9
B. Комплексы типа CoR2....................... 10
Г. Комплексы типа RaCoLa и R4Co.................. 10
Д. Производные Со(Ш), содержащие а-связь Со—R.......... . 11
Е. Методы синтеза комплексов, содержащих 0-связь С—Со....... 11
II. Олефиновые и диеновые комплексы кобальта............... 12
A. Олефинсодержащие соединения................... 12
Б. Диеновые комплексы кобальта..............*...... 13
B. Химические свойства олефиновых и диеновых комплексов...... 13
Г. Методы синтеза комплексов..................... 13
III. Соединения кобальта с трехэлектрошшми я-аллильными лигандами ... 16
А. Химические свойства я-аллильных комплексов кобальта...... 17
а. Реакция обмена лигандов.................... 17
б. Реакции в координированном я-аллильном лиганде....... 17
в. Реакция окислительного присоединения............. 17
Б. Методы синтеза я-аллильных комплексов............... 18
IV. Комплексы кобальта с четырехэлектронным я-циклобутадиеновым лигандом 21
A. г]4-Циклобутадиен-т)6-циклопентадиенилкобальт(1) и его производные 21
а. Методы синтеза......................... 21
б. Химические свойства С5Н5СоС4Н4 и C5H6CoC4Ph4........ 22
Б. Другие смешанные сэндвичевые я-комплексы кобальта....... 23
B. Свойства, методы синтеза и химические превращения комплексов типа C4R4Co(CO)LX и [C4R4CoL]+.................... 23
V. Комплексы кобальта с пятиэлектронным л-циклопентадиенильным лигандом 25
A. Методы синтеза и химические превращения комплексов (C6H5_nRn)'
•Со(СО)2.............................. 25
а. Химические превращения (C6H6_nRn)Co(CO)2........... 26
б. Методы синтеза (C6H5-nRn)Co(CO)2................ 31
Б. Фосфинсодержащие комплексы.................... 31
B. Нитрозилсодержащие комплексы................... 32
Г, Цианидные и изоцианидные комплексы............... 33
Д. Галогенсодержащие комплексы................... 33
Е. очАлкил- и перфторалкилсодержащие комплексы........... 35
а. Соединения общей формулы CpCoL(a-R)J (L = СО, PR3)..... 35
б. Соединения общей формулы OpCoL(a-R)(a-R')........... 36
в. Ионные комплексы....................... 36
Ж. Циклопентадиенсодержащие комплексы а. СскудамжВД. <*KBgJ». %gs^»jj-siH
Ъ. \\л^торт>нидапетпадйеновые комплексы.............. 39
в. Гетероциклические комплексы.................. 39
3. Циклоолефинсодержащие комплексы................. 39
а. Общая характеристика комплексов................ 39
б. Комплексы общей формулы [СрСоСвНп]А (п = 8, А = 0; п = 7,
А = 1 + ; п = 6, А = 2+).................... 40
в. Комплексы общей формулы [СрСоС7Нп]А (л = 8, А = 0; п = 9,
Л = 1+)............................ 40
г. Комплексы общей формулы [СрСоС8Нп]л (п = 12. Л = 0; п = 11,
Л = 14-; ге = 10, 8, Л = 0).................. 40
д. Комплексы общей формулы [СрСоС1(.Нп]л( л = 12, .4=0; л = 11,
А = 1+)............................. 41
И. Диеноновые производные циклопентадиенилкобальта......... 43
а. Циклопентадиеноновые комплексы................. 43
б. Бензохиноновые комплексы................... 43
в. Комплексы а-пирона...................... 43
К. Комплексы, содержащие металлоцикл............... 43
VI. Дициклопентадиенилъные комплексы кобальта............ 45
А. Кобальтоцен и его катион...................... 45
а. Кобальтоцен......................... 45
б. Свойства и реакции [Ср2Со]+................... 4&
в. Методы синтеза СраСо, [Ср2Со]+ и их производных........ 48
Б. Комплексы с конденсированными циклами............. 49
VII. Комплексы кобальта с шестиэлектронными я-ареновыми лигандами .... 50
A. бмс-я-Ареновые комплексы..................... 50
Б. я-Ареновые кластеры....................... 50
VIII. Борсодержащие комплексы кобальта.................. 52
А. Полиэдрические я-комплексы.................... 52
а. Химические свойства полиэдрических клозо-кобальткарборанов . . 53
б. Химические свойства полиэдрических нмдо-кобальткарборанов ... 53
в. Методы синтеза полиэдрических я-кодшлексов кобальта..... 53
Б. Полиэдрические а-комплексы.................... 55
B. Борансодержащие комплексы.................... 55
Г. я-Комплексы кобальта с борабензолом............... 55
IX. Кластеры, содержащие тетраэдр 9apjcCo3 (Э = СУ, Э ф CY) .... 56
А. Метинные комплексы типа YCapjcCo3(CO)9_nLn (L = СО, L =/= СО) 56
а. Общая характеристика кластеров................. 56
б. Химические свойства кластеров YCapicCo3(Co)9_nLI,....... 57
в. Методы синтеза соединений типа YCapjcCo3(CO)9......... 58
Б. Элементоорганические аналоги Эар;сСо3(СО)9 (Э =f= CY)....... 59
X. Карбонильные комплексы кобальта, содержащие u-метиленовый фрагмент 62
XI. Алкинсодержащие карбонилы кобальта................. 65
A. Химические свойства и методы синтеза (ц-аПсупе)Со2(СО)в_пЬп. ... 65
а. Химические превращения (ft-alkyne)Co2(CO)e_nLn........ 65
б. Методы синтеза (fi-alkyne)Co2(CO)e_nLn.............. 67
Б. Химические свойства и методы синтеза ((i-RC2R')Co4(CO)10...... 71
B. Химические свойства и методы синтеза карбонилов кобальта, содержащих продукты циклизации ацетилена............... 72
а. Комплексы типа (u.-Re_nC6Rn)Co2(CO)4............... 72
б. Комплексы типа (n-RC2H)4Co2(CO)6................ 73
XII. Анион [Co(CO)4_nLn]~ и его пентакоординационные комплексы ..... 73
А. Тетракарбонилкобальтат-анион [Со(СО)4]~.............. 73
Б. Тетракарбонилгидрид кобальта и родственные соединения...... 74
а. Химические свойства CoH(CO)4_nLn (L = CO, L =? СО) ..... 75
б. Методы синтеза CoH(CO)4_nLn.................. 75
в. Различные аспекты использования CoH(CO)4-nLn (L = CO, L =? CO) 76 В. Ковалентные комплексы типа М[Со(СО)4-п^п]т .......... 76
а. IB-группа (Си, Ag, Аи) . .................... 76
б. ПА-группа (Mg, Ca, Ba).................... 77
в. НБ-группа (Zn, Cd, Hg).................... 77
г. IIIA-группа (В, Al, Ga, In, Tl)................ 79
д. IVA-группа (Si, Ge, Sn, Pb)................. 80
е. VA-группа (Bi, Sb)....................... 83
XIII. Карбонилы кобальта.......................... 84
A. Структура карбонилов кобальта ..... .............. 84
Б. Физические и термодинамические свойства карбонилов кобальта .... 86
B. Химические свойства Со2(СО)8_пЬп и Co4(CO)12_nLn.......... 87
а. Окисление и восстановление................... 87
б. Реакция карбонилов кобальта с основаниями Льюиса...... 88
в. Реакция карбонилов кобальта с кислотами Льюиса....... 90
Г. Химические свойства Сов(СО)1в и его анионов........... 90
Д. Химические превращения моноядерных карбонилов кобальта .... 90
Е. Химические свойства кластера [Co(CO)2PR3]3............. 91
Ж. Методы синтеза карбонилов кобальта................ 91
а. Синтез Co2(CO)8_nLn (L = CO, L =? CO).......»..... 91
б. Синтез Со4(СО)12........................ 92
в. Синтез Соб(СО)16 и его анионов.................. 93
г. Синтез [Со(СО)5-пЬ„]+А-.................... 93
д. Синтез тримера [Co(CO)2PR3]3.................. 93
3. Карбонильные кластеры кобальта, содержащие переходные металлы
VI—VIII группы . . -....................... 94
а. Методы синтеза......................... 94
б. Подгруппа хрома (Cr, W).................... 94
в. Подгруппа марганца (Mn, Tc, Re)................ 94
г. Подгруппа железа (Fe, Ru, Os)................. 94
д. Подгруппа кобальта (Со, Rh, Ir)................. 97
е. Подгруппа никеля (Ni, Pd, Pt)................. 97
XIV. Кластерные соединения, содержащие связь Со—Э............ 98
а. IVA-группа (Si, Ge, Sn)..................... 98
б. V группа (Р, As, Sb)...................... 99
в. Серусодержащие комплексы кобальта............... 100
Глава 2. Никельорганические соединения.................. {128
Введение.................................. 128
I. Комплексы с одноэлектронными лигандами............... 128
A. Никельорганические соединения типа NiR2 и NiRX......... 128
Б. о-Алкильные комплексы никеля, стабилизированные Р- и N-донорными
лигандами.............................. 130
а. Синтез комплексов....................... 130
б. Свойства комплексов...................... 133
B. а-Фенильные комплексы никеля, стабилизированные Р- и N-донорными лигандами.........,................... 134
а. Синтез комплексов типа L2Ni(R)X................ 134
б. Свойства комплексов типа L2Ni(R)X............... 136
в. Получение и свойства а-арильных комплексов типа L2NiR2..... 139
Г. Никелециклы............................ 140
Д. а-Винильные комплексы никеля.................. 143
Е. а-Ацетиленовые комплексы никеля................. 144
П. Карбонил никеля............................ 146
A. Синтез карбонила никеля...................... 146
а. Получение Ni(CO)4 из металлического никеля.......... 146
б. Получение Ш(СО)4 из солей никеля............... 148
Б. Термодинамика образования Ni(CO)4................. 149
B. Физико-химические свойства Ni(CO)4................ 149
Г. Ненасыщенные карбонилы никеля................. 150
Д. Реакции замещения СО в Ш(СО)4.................. 15'
а. Обмен СО в Ш(СО)4.....••................ i51
б. Замещение на Р-, As- и Sb-содержащие лиганды......... 151
в. Замещение на арильные производные Р, As и Sb........ 152
г. Замещение СО в Ni(CO)4 на фосфиты и другие монофосфины .... 153
д. Реакции Ni(CO)4 с ди-, полифосфинами и другими лигандами . . . 158
е. Реакции с фосфинами, содержащими связи Р—N, Р—Sn, P—S и т. д. 160
ж. Свойства производных Ni(CO)4................. 161
Е. Реакции Ni(CO)4 с азотистыми основаниями............ 163
Ж. Реакции Ni(CO)4 с щелочными металлами и их соединениями .... 164
III. Карбеновые комплексы никеля..................... 166
IV, Изонитрильные комплексы никеля................... 166
V. Олефиновые комплексы никеля................,..... 169
A. Моноолефиновые комплексы, стабилизированные донорными Р- и
N-содержащими лигандами..................... 169
Свойства комплексов, содержащих один олефиновый лиганд..... 171
Б. Комплексы никеля, содержащие два олефиновых лиганда..... 172
Свойства комплексов........................ 173
B. Комплексы никеля с диеновыми лигандами............ 173
Свойства (С8НЦ)2Ш......................... 175
Г. Комплексы никеля с триеновыми лигандами............ 176
Свойства (С1аН18)Ш.......................• I77
Д. Хиноновые комплексы никеля................... 177
Е. Комплексы солей никеля с замещенными непредельными углеводородами 178
VI. я-Ацетиленовые комплексы никеля................. 178
VII. я-Циклопропенильные комплексы никеля.............• 179
VIII. л-Аллильные комплексы никеля.................. 179
А. бис-л-Аллильные комплексы никеля................ 179
Свойства бис-л-аллильных комплексов никеля............ 180
Б. бис-п-Аллилникельгалогениды и комплексы типа C3H5NiX..... 181
Свойства бис-л-аллилникельгалогенидов............... 182
Г. Аллильные комплексы никеля, выделенные в каталитических реакциях
рлиго- и полимеризации...................... 185
IX. п-Циклобутадиеновые комплексы никеля.............. 187
Свойства п-циклобутадиеновых комплексов никеля......... . 188
X. л-Циклопентадиенильные комплексы никеля............... 190
A. бис-л-Циклопентадиенилникель . . . .•.............. . 190
Синтез бкс-л-циклопентадиенилникеля................ 190
Б. Физико-химические исследования и строение вднкелецена...... 190
B. Химические свойства никелецена.................. 191
а. Реакции никелецена с алкинами и алкенами........... 193
б. Реакции никелецена, приводящие к комплексам с ,а-связыо Ni—С 195
в. Реакции Ср2Ш с образованием ц-мостиковых соединений..... 197
г. Реакции Ср2Ш с карбонилами 'Металлов.............. 198
д. Реакции никелецена с Fe(CO)5 и Ni(CNR)4!........... 201
е. Применение никелецена..................... 202
Г. Гомологи никелецена........................ 202
Д. Моноциклопентадиенилпроизводные никеля.............. 203
а. Комплексы типа CpLNi—X................... 203
б. Свойства комплексов типа CpPPh3NiX.............. 204
Е. Моноциклопентадиенильные 0-комплексы никеля........... 207
Свойства комплексов CpLNi—R................... 210
Ж. Би- и полиметаллические соединения никеля............ 211
3. я-Аллил-я-циклопентадиенильные комплексы никеля......... 212-
И. я-Циклопентадиенилнитрозилникель................. 213
Физические и химические свойства CpNi(NO)............ 214
XI. я-Ареновые комплексы никеля..................... 214
Глава 3. Рутенийорганические соединения................ 246
Введение................................... 246
I. Карбонильные соединения рутения................... 246
A. Карбонилы рутения............'............ 246
а. Методы получения и физические свойства карбонилов рутения . . . . 246
б. Химические свойства карбонилов рутения............. 248
Б. Карбонилгалогениды рутения.................... 252
а. Карбонилирование галогенидов рутения............. 253
б. Галоидирование карбонилов рутения ............... 254
B. Карбонилгидриды и родственные комплексы рутения......*. . 255
а. Получение карбонилгидридов непосредственным гидрированием карбонилов........................... 255
б. Реакции карбонилов рутения с комплексными гидридами..... 255
в. Перенос гидрид-иона от растворителя или координированных с рутением групп........................... 256
г. Гидролиз анионных карбонильных комплексов.......... 258
д. Протонирование как метод получения гидридов.......... 258
Г. Карбонилфосфины, -арсины и -стибины................ 259
а. Методы получения карбонилов рутения с Р-, As- и Sb-содержащими лигандами............................ 250
б.
Цена: 600руб.
