Электрохимический синтез органических веществ. J «Химия», 1976.
Монография знакомит читателя с использованием электролиза для синтеза органических веществ различных классов. Рассматриваются реакции, происходящие при электролизе растворив органических веществ, методика проведения и выбор условий электрохимических синтезов, конструкция лабораторных и промышленных
электролизеров,.
Приводятся примеры рлектрохимических синтезов органических веществ. Особое внимание уделяется процессам, имеющим промышленное применение.
Книга предназначена для широкого круга химиков-органиков и электрохимиков, работающих в научно-исследовательских учреждениях и на промышленных предприятиях. Она может также служить пособием преподавателям вузов и студентам, специализирующимся в области электрохимического синтеза. 424 стр.; 82 рис., 72 табл., список литературы 1235 ссылок.
ПРЕДИСЛОВИЕ
За последние полтора десятилетия существенно возрос интерес к электрохимическим превращениям органических веществ. Число исследований, посвященных этим вопросам, стало резко возрастать. Увеличилась и расширилась сама область применения электрохимических методов исследования. Если первые исследователи ставили перед собой сугубо препаративные задачи, то сейчас электрохимические методы все шире используются для изучения реакционной способности органических веществ, явлений их адсорбции на электродах, генерирования нестабильных радикалов и ион-радикалов, исследования механизма каталитических процессов.
Электрохимия органических соединений в настоящее время уже превратилась в такую отрасль науки, что достаточно полно охватить в одной монографии все области ее использования в органической химии невозможно. Это подтверждается попыткой составления подобной монографии, предпринятой в США Байзером *. Выпущенная под его редакцией монография большого авторского коллектива является монументальным справочником по электрохимии органических соединений, пользоваться которым из-за чрезвычайно большого числа рассматриваемых вопросов весьма затруднительно. По нашему мнению, целесообразнее издание нескольких монографий, посвященных более узким вопросам.
В настоящей книге с точки зрения современных представлений рассматриваются препаративные возможности процессов, протекающих при электролизе органических веществ. Мы пытались объективно изложить сведения о получении органических соединений различных классов электрохимическим путем, особо обращая внимание на условия, в которых можно провести тот или иной синтез. В отдельных разделах специально разбирается техника эксперимента и основные вопросы конструирования электролизеров как лабораторного, так и промышленного типа. Приводятся технологические схемы процессов, нашедших промышленное применение, Ьписки библиографии содержат наиболее важные работы в области электрохимического синтеза органических соединений.
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие........................ 3
РАЗДЕЛ I
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
Глава 1. Основы подбора условий электросинтеза......... 5
1.1. Классификация процессов электросинтеза органических веществ...........'.........* .... 5,*
1.2. Кинетика электродных процессов с участием органических веществ ....................... . 7
1.3. Электрохимическая активность органических соединений . . 16
1.4. Выбор условий электролиза............... 23
Литература........................ 48
Глава 2. Методика электролиза и аппаратура.......... 52
2.1. Лабораторное оборудование для электросинтеза...... 52
2.2. Методика проведения лабораторных электросинтезов .... 63
2.3. Электролиз при контролируемом потенциале ....... 67
2.4. Промышленные электролизеры...............69
Литература ....................... 77
РАЗДЕЛ II
КАТОДНЫЕ СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
Глава 3. Электровосстаяввление ненасыщенных соединений . . . 79
3.1. Соединения с ацетиленовыми связями........... 80
• 3.2. Соединения с изолированными этиленовыми связями .... 85
3.3. Соединения с активированными этиленовыми связями .... 89
3.4. Ароматические соединения................ 95
3.5. Гетероциклические соединения.............. 99
Литература....................... 107
Глава 4. Электровосстановление кислородсодержащих соединений . НО
4.1. Альдегиды и кетоны................... НО
4.2. Карбоновые кислоты .................. 125
4.3. Лактоны ........................ Ш:
4.4. Амиды кислот...................... 137 .
Литература......................,141
Глава 5. Электровосстановление соединений, содержащих азот, серу,
мышьяк, фосфор ................... 144
5.1. Нитросоединения .................... J*?
5.2. Азометиновые соединения ................ *'"
5.3. Нитрилы . . . ..................... 174
5.4. Серусодержащие соединения..............' . 177
5.5. Фосфор- и мышьяксодержащие соединения......... 186
Литература........................ 190
Глава 6. Катодная гидродиыеризация............. 193
6.1. Влияние условий электролиза на выход димерного продукта 194
6.2. Примеры реакций гидродимеризации........... 199
6.3. Гидроциклизация ......'.............. 220
6.4. Перекрестное сочетание ................. 221
Литература ....................... 230
Глава 7. Катодное удаление функциональных групп....... 233
7.1. Дегалогенирование ................... 233
7.2. Катодное отщепление кислород-, азот- и серусодержащих групп ........................... . 257
Литература....................... 262
РАЗДЕЛ III
АНОДНЫЕ СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ. ПОЛУЧЕНИЕ МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Глава 8. Электрохимическое окисление органических соединений различных классов................... 265
8.1. Углеводороды ..................... 265
8.2. Спирты и фенолы..................... 270
8.3. Карбонильные соединения и карболовые кислоты..... 275
8.4. Углеводы...................... . 279
8.5. Гетероциклические соединения............... 282
8.6. Азотсодержащие соединения ............... 285
8.7. Серусодержащие соединения............... 290
Литература........................ 293
Г л а в а 9. Анодная димеризация и конденсация......... . 297
9.1. Анодная конденсация типа Кольбе......-....... 297
9.2. Анодная димеризация при окислении некарбоксилатных анионов ..................'......, . 310
9.3. Анодная дегидродимеризация при окислении неионизированных органических соединений............... 314
9.4. Электрохимическая аддитивная димеризация........ 323
Литература ....................... 332
Глава 10. Анодное замещение и присоединение.......... 335
10.1. Фторирование..................... 335
10.2. Хлорирование, бромирование, иодирование........ 348
10.3. Хлоргидрирование ................... 355
10.4. Гидроксилирование.................. 359
10.5. Цианирование ..................... 361
10.6. Тиоцианирование и, селенцианирование ......... 364
?0.7. Нитрование и азидярование .......'........ 364
?0.8. Сульфирование.................... 366
?0.9. Ацетамидирование.................. 366
?0.10. Алкоксилирование ....."............. 370
10.11. Ацетоксилирование и бензоилоксшшрование....... 378
10.12. Прочие реакции электрохимического замещения и присоединения: ........................ 383
Литература.......................'. 385
Глава 11. Электрохимический синтез металлорганических соединений 389
11.1. Катодные процессы •................... 389
11.2. Анодные процессы ................... 403
Литература ....................... 410
423
Цена: 200руб.
