Мир, 1989. — 396 с ., ил ISBN 5-03-000277-4
Учебное пособие, написанное коллективом авторов из США, посвящено ме-таллоорганической химии, являющейся пограничной областью между органической и неорганической химией. В книге удачно сочетаются как неорганические аспекты химии переходных металлов, так и органические аспекты — основная часть ее посвящена органическому синтезу с использованием комплексов переходных .металлов. Особое место занимают каталитические реакции.
На русском языке книга издается в 2-х частях. В ч. 2 рассматриваются теоретические и практические основы металлокомплексного катализа.
Для студентов, аспирантов, научных работников, инженеров-химиков, рабо-
- -«:_„„„,„ ,^.,т.яп1тчя
АЛИ clJAciiiuu, ----г —
тающих в области катализа.
ОГЛАВЛЕНИЕ
РАЗДЕЛ П. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ .
10. ГОМОГЕННЫЕ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ: ГИДРИРОВАНИЕ, ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ, ГИДРОЦИАНИРОВАНИЕ . . 5
10.1. Введение................ 5
10.2. Общее представление о гомогенном каталитическом гидрировании олефинов .............. 5
10.3. Механизмы гидрирования олефинов в условиях гомогенного катализа ................ 7
10.4. Примеры применения дигидридных катализаторов гидрирования олефинов................ 26
10.5. Гомогенное каталитическое гидрирование аренов..... 33
10.6. Гомогенное гидрирование других функциональных групп ... 39
10.7. Иммобилизация гомогенных катализаторов гидрирования . . 42
10.8. Тест на гомогенность катализаторов гидрирования .... 45
10.9. Гомогенный катализ в реакциях с переносом водорода ... 47
10.10. Гомогенное каталитическое силилирование...... 48
10.11. Гомогенное каталитическое гидроцианирование олефинов и ацетиленов ................ 52
Литература и примечания........... 56
11. КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВ И АЦЕТИЛЕНОВ ................. 60
11.1. Введение................ 60
11.2. Механизм (ы) полимеризации/олигомеризации моноенов ... 60
11.3. Механизм стадии роста цепи.......... 63
11.4. Полиэтилен............... 67
11.5. Полипропилен.............. 69
11.6. Этилен-пропиленовые сополимеры......... 72
11.7. Полимеризация, включающая метатезис олефинов с раскрытием цикла................. 73
11.8. Катализируемая металлом электрофильная полимеризация . . ?5
11.9. Олигомеризация алкенов........... 76
11.10. Олигомеризация и полимеризация сопряженных диенов ... °Д
11.11. Олигомеризация и полимеризация алкинов...... 90
Литература и примечания........... 9°
394
Оглавление 395
12. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ С УЧАСТИЕМ МОНООКСИДА
УГЛЕРОДА................. 98
12.1. Введение................ 98
12.2. Конверсия водяного газа и связанные с ней реакции .... 99
12.3. Гидрокарбонилирование олефинов (оксо-реакция) .... 109
12.4. Каталитическое карбоалкоксилирование олефинов..... 113
12.5. Карбонилирование ацетиленов......... 117
12.6. Карбонилирование спиртов: процесс получения уксусной кислоты фирмы Monsanto.............. П8
12.7. Родственные процессы карбонилирования, прсмотируемые иоди-
дом ................ 121
12.8. Декарбонилирование ............ 122
12.9. Восстановительное Карбонилирование ароматических нитросоеди-нений................. 124
12.10. Гомогенно катализируемое гидрирование СО...... 125
12.11. Восстановительное Карбонилирование аммиака..... 132
12.12. Окислительное сочетание монооксида углерода..... 133
12.13. Гетерогенно катализируемые реакции водорода с монооксидом
углерода................ 134
Литература и примечания........... 142
РАЗДЕЛ III. ПРИМЕНЕНИЯ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ . . 147
13. ПРИМЕНЕНИЕ ГИДРИДОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ............147
Литература и примечания...........158
14. ПРИМЕНЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ, СОДЕРЖАЩИХ с-СВЯЗИ МЕТАЛЛ—УГЛЕРОД, В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ.....160
14.1. Алкилметаллы, получаемые из карбанионов и галогенидов металлов; медьорганические комплексы.........161
14.2. Получение алкилметаллов присоединением гидридов металлов
или алкилметаллов к алкенам и алкинам.......176
14.3. Получение алкилметаллов переметаллированием и внедрением . 181
14.4. Получение алкилметаллов окислительным присоединением и переметаллированием ..............186
14.5. Получение алкилметаллов окислительным присоединением и внедрением .................196
14.6. Получение алкилметаллов циклометаллированием.....202
14.7. Получение алкилметаллов из анионов металлов и органических галогенидов...............206
14.8. Получение алкилметаллов нуклеофильной атакой олефиновых ме-таллокомплексов..............207
Литература и примечания...........207
15. ПРИМЕНЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ......212
15.1. Реакции сочетания.............212
15.3. Декарбопилирование. альдегидов и хлороангидридов кислот . . 240
15.4. Реакции металлоацнленолятов с электрофилами.....247
Литература и примечания...........250
16. ПРИМЕНЕНИЕ КАРБЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ И МЕТАЛЛАЦИКЛОВ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ
16.1. Реакции электрофильпых карбеновых комплексов.....253
16.2. Реакции нуклег.фильных карбеновых комплексов . . . . . 277
16.3. Применение других металлациклов в органическом синтезе . . 280
Литература и примечания...........284
17. ПРИМЕНЕНИЕ АЛК.ЕНОВЫХ, ДИЕНОВЫХ И ДИЕНИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ.................288
17.1. Нуклеофнльная атака на комплексы (т)2-олеф11п)паллад;1Й(П) 288
17.2. Нуклеофнльная атака на комплексы (т]2-олсф.'!н)железо(11) . . 302
17.3. Нуклеофи.льная атака па комплексы (т)!-1,3-днсн)железо и (т)5-дие-
нил) железо................306
Литература и примечания...........313
18. ПРИМЕНЕНИЕ АЛКИНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ.......316
18.1. Нуклеофильпая атака на комплексы переходных металлов с алки-нами................. 316
18.2. Синтетическое применение алкинопых комплексов Со2(СО)з . . 317
18.3. Катализируемая металлами циклоолигомеризация алкинов . . 32С
Литература и примечания...........332
10. ПРИМЕНЕНИЕ II3-АЛ Л ИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ.......334
10.1. Реакции теломернлзцин сопряженных дпеноБ, катализируемые палладием ..................334
19.2. Испспьзоватте в синтезе предварительно полученных т]3-аллнлпал-ладмгвых комплексов.............33f
193. Реакшм аллильных субстратов, катализируемые палладием . . 341
19.4. Реакции 1,2- и 1,3-диепоз с участием т!3-аллилпалладиевых(П) ь'нтермеднатов...............35J
19.5. Использование в синтезе ц'-аллнльных комплексов других металлов .................35(
Литература и примечания...........361
20. ПРИМЕНЕНИЕ АРЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ........3»
20.1. Присоединение углеродсодержащих нуклеофилов к ареновым комплексам хрома..............36!
20.2. Литнирование арептрикарбонильных комплексов хрома . . . 37'
20.3. Активация бепзильного положения арентрикарбопильных комплексов хрома................373
397
20.4. Стерические эффекты в арентрикарбопильных комплексах хрома 379
20.5. Реакции арсновых комплексов других переходных металлов . . 383 Литература и примечания......... 384
Список сокращений.............. 386
Предметный указатель..............389
Цена: 150руб.
