Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Химия комплексов со связями металл-Г у б и н С. П Новосибирск: Наука, 1984. стр.266
Г у б и н С. П., Ш у л ь п и и Г. В. Химия комплексов со связями металл — углерод.—Новосибирск: Наука, 1984. Монография посвящена химии металлоорганических комплексов переходных металлов — самостоятельной области координационной химии, имеющей большое теоретическое и практическое значение. В книге изложены основные закономерности строения и реакционной способности металлооргапических комплексов переходных элементов. Дан обзор типов комплексов переходных металлов со связями металл — углерод, рассмотрены методы образования связи металл — углерод, реакции с электрофильными и нуклеофилышми агентами, окислительно-восстановительные превращения, внедрение различных ли-гапдов по связи металл — углерод, замещение органических лигапдов в комплексах. Обсуждаются вопросы устойчивости и стереохимия комплексов со связями металл — углерод. Книга рассчитана на специалистов, работающих в области металлоорга-нической и неорганической химии, катализа, бионеорганической химии и др. Она будет также полезна преподавателям, аспирантам и студентам химических специальностей. ПРЕДИСЛОВИЕ В предлагаемой вниманию читателя книге изложены основы химии металлоорганических соединений переходных элементов — раздела химии, сыгравшего за последние 30 лет выдающуюся роль в развитии главных разделов этой науки — теоретической, органической и неорганической химии, физической химии и катализа. В 40—50-е годы было потрачено немало усилий для того, чтобы обосновать необходимость выделения металлоорганической химии в самостоятельный раздел науки. Тогдашняя органическая химия,: с одной стороны, и неорганическая (координационная) — с другой, не могли вместить эту бурно развивающуюся область науки. Однако время шло, и по мере накопления фактов становилось ясно, что соединения со связью металл — углерод лишь частный случай ко-валентных координационных соединений. Поэтому нам представляется более правильным использовать термин «металлоорганические комплексы», в котором первое слово отражает наличие в обсуждаемых соединениях связи металл — углерод, а второе роднит такие соединения с весьма представительным классом «неорганических» комплексных соединений. Конечно же, комплексные металлоорганические соединения известны и для непереходных элементов, однако в книге они не рассматриваются. В мировой литературе имеется лишь несколько монографий, охватывающих всю химию металлоорганических комплексов. В то же время оригинальная литература, описывающая методы получения, физические и химические свойства металлоорганических комплексов, весьма обширна. К монографиям общего характера [1, 2, 4, 5] нужно добавить небольшую по объему книгу [3], посвященную химии металлоорганических соединений как переходных, так и непереходных элементов. Имеются монографии по химии определенных металлов, и в частности металлоорганических производных палладия [7], платины [8], платины и палладия [9], золота [10], железа [11], никеля [12], титана, циркония и гафния [13], хрома [14]. Специальные монографии посвящены химии комплексов: моноолефиновых [15], ди- и олигоолефиновых [16], циклоолефино-вых [17]. Механизмы металлоорганических реакций обсуждаются в книге [18], фотохимия металлоорганических соединений — в монографии [19], соединения нольвалентных металлов — в книге 120]. -ОГЛАВЛЕНИЕ- Предисловпе ........................... 3 Введение.............................. 6 Глава I. Типы соединений со связью углерод—переходный металл 9 § 1. Классификация и связывание............. — Системы классификации и номенклатура....... — Характер связывания металла с лигандами в металлоор- ганических комплексах................ 13 Лигандное дерево Кпнга............... 20 § 2. Комплексы с моногаптосвязью металл — лиганд .... 22 Комплексы с одноэлектронными лигандами...... 25 Комплексы с двухэлектронньши лигандами...... 31 § 3. Комплексы с дигаптосвязью металл — лиганд .... 35 Моноолефиновые я-комнлексы............ 38 Ацетиленовые я-комплексы............... 44 § 4. Комплексы с тригаптосвязыо металл — лиганд .... 50 я-Аллилыше комплексы............... — Циклопропенильные комплексы........... 52 § 5. Комплексы с тетрагаптосвязью металл — лиганд .... 54 Комплексы с сопряженными диенами........ 56 Комплексы циклобутадиена.............. 59 Триметиленметановые комплексы........... 62 Комплексы с нссопряжешшмн диенами....... 05 § 6. Комплексы с пентагаитосвязыо металл — лиганд .... — Циклопентадиенильные комплексы.......... — Циклогексадиенильные, цпклогептадиеппльные и лента- диенильпые комплексы ............... 73 § 7. Комплексы с гексагаптосвязью металл — лиганд .... — Ареновые комплексы................. 74 Комплексы с другими т\|в-лигандами......... 76 § 8. Комплексы с гептагаптосвязью металл — лиганд .... 77 § 9. Комплексы с октагаптосвязью металл — лиганд .... 79 Глава II. Методы образования связи металл—углерод....... 82 § 1. Присоединение лигандов к металлу......... 84 Парофазный синтез................. _ Синтез из дисперсного металла........... 85 Взаимодействие иона металла и лиганда в растворе ... 86 Синтез из металла, генерируемого при восстановлении соли........................ _ § 2. Замещение лигандов................. 87 Механизмы замещения лигандов........... — Замощение галогенидиого лиганда.......... 88 Замещение оксида углерода (II) и олефина...... 89 Замещение ЦПД лиганда.............. 91 Замещение аренового п некоторых других лигандов 94 Перенос лиганда с одного металла на другой ..... 95 § 3. Замещение в потенциальном лиганде как метод синтеза металлоорганических комплексов........... 96 Расщепление связи углерод — элемент........ — Циклометаллирование................ 99 § 4. Окислительное присоединение............ 101 Присоединение галогенуглеводородов ......... 102 Присоединение по связи углерод — водород..... 104 Расщепление связи углерод — углерод........ 106 Расщепление связи углерод — элемент........ 107 § 5. Реакции внедрения по связи металл — лпганд .... — Внедрение монооксида углерода........... 108 Внедрение диоксида углерода ............ Щ Внедрение олефинов и ацетиленов.......... _ Внедрение диеновых углеводородов......... 113 § 6. Изменения в координированном лиганде....... 113 Превращения типа т]п->-г\т без изменения топологии ли- ганда........................ 114 Процессы с изменением топологии лиганда...... 11(5 Глава III. Стереохимия металлоорганических комплексов...... 118 § 1. Основы стереохимической классификации металлоорганических комплексов................ 119 Скелетные позиции.................. — Подстановки лигандов................ 122 Стереохимнческие взаимоотношения между молекулами, лигандами, сторонами................ 123 § 2. Стереохимические тины металлоорганических комплексов 129 Класс (siS2s3 + s4).................. — Классы (si.V:)s4 + sb) u (Sis2 — Sss4 + sb)....... 132 Класс («!...s5 + se).................. 133 Класс («!...«„ -f s7).................. 136 Глава IV. Реакционная способность комплексов со связью металл-углерод ....................... 137 § 1. Стабильность комплексов............... 138 Энергия связи металл — углерод........... 139 Термодинамика образования комплексов в растворах 144 Термический распад комплексов........... 147 Расщепление связи металл — углерод некоторыми реагентами ....................... 158 Влияние различных факторов на стабильность комплексов 163 § 2. Изменение свойств лиганда при координации с металлом 171 Оценка эффекта я-координации на примере комплексов (Агене)Сг(СО)3.................... — Изменение химических свойств и физико-химических характеристик олефи;,ов и ацетиленов при я-координа- ции с переходными металлами........... 184 Стабилизация сс-карбокатионов и а-карбанионов .... 192 § 3. Окислительно-восстановительные реакции....... 200 Сэндвичевые и полусэндвичевые я-комплексы .... 203 Электронные эффекты заместителей в окислительно-восстановительных реакциях л-комплексов сэндвичевого типа......................... 207 Комплексы с а-связью металл — углерод...... 208 § 4. Реакции присоединения и отщепления........ 211 Присоединение к лиганду.............. — Присоединение к металлу............... 225 Отщепление от лиганда............... 227 Отщепление от металла............... 228 § 5. Реакции замещения................. — Замещение в лиганде................. 229 Замещение у атома металла............. 236 § 6. Динамические системы................ 237 Редокс-таутомерия.................. — Вращение вокруг связей металл — лиганд и металл — металл....................... 238 Миграция металла по системе связей лиганда..... 242 Перегруппировки с изменениями в координационном многограннике................... 243 Обратимые процессы с изменением связности..... 244 § 7. Стереохимия превращений комплексов........ 245 Процессы замены лигандов.............. 246 Процессы изменения стереоскелета.......... 249 Список сокращений ........................ 252 Заключение............................. 253 Литература............................ 255 Цена: 150руб.
Назад	Заказ	На главную страницу