Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты. — М., Химия, 1983. — 192 с., ил.
В книге изложены основные понятия каталиметрии, дана характеристика окислительно-восстановительных реакций, применяемых в анализе, описаны наиболее распространенные методы измерения скорости реакций. Подроб-_ но рассмотрены методы определения ионов. переходных металлов, некоторых анионов и органических соединений в реактивах и веществах особой чистоты.
Книга предназначена для работников аналитических лабораторий, а также может служить пособием для преподавателей при изложении курса аналитической химии. 192 с., 65 табл., 54 рис., 288 литературных ссылок.
СОДЕРЖАНИЕ
П р е д и с л о в и е......... . . . 4
'Введение ............. 5
Глава 1. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КАТАЛИМЕТРИИ .... 7
Кинетические уравнения. Методы измерения скорости реакций
и концентрации катализатора ......... 8
Влияние температуры и ионной силы раствора на скорость
реакций............... 15
Чувствительность индикаторных реакций...... 19
Избирательность индикаторных реакций...... 23
Г лав а 2. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ ИНДИКАТОРНЫЕ РЕАКЦИИ .... 41
Механизмы каталитических реакций....... 41
Органические реагенты в каталиметрии...... 45
Значение активаторов и ингибиторов в каталиметрии . . 59 Глава 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ ИНДИКАТОРНЫХ ВЕЩЕСТВ ... 65 Фотоколориметрия, спектрофотометрия, люминесценция . 65
Потенциометрия и амперометрия........ 67
Термометрия.............." . 67
Глава 4. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАТИОНОВ ... 69
Реактивы и особо чистые вещества, особенности их анализа 69
Железо............... 72
Медь............... 79
Марганец.............. 87
Никель............... 97
Кобальт.............. 101
Ванадий .............. 107
Титан............... 114
Хром............... 118
Серебро............... 126
Ртуть, свинец............. 132
Глава 5. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АНИОНОВ .... 136
Иодиды............... 136
Бромиды.............. 140
Молибдаты.............. 143
Вольфраматы ............. 152
Ниобаты и танталаты........... 152
Другие анионы............. 158
Глава 6. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ .......... 162
Органические соединения — активаторы...... 164
Органические соединения — ингибиторы...... 166
Бромирующиеся органические соединения...... 168
Глава 1. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕСТЕХИОМЕТРИИ СОСТАВА И СОДЕРЖАНИЯ МИКРОФАЗ В НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВАХ........ 170
Заключение.............. 174
Сокращения названий химических соединений . . . . 178
Литература.............. 179
ПРЕДИСЛОВИЕ
Каталитическим методам определения микроконцентраций элементов в последние годы уделяется значительное внимание. Это связано с высокой чувствительностью каталиметрии. Современная тенденция автоматизации физико-химических методов анализа создает предпосылки для более широкого применения каталиметрии, в том числе для анализа реактивов и веществ особой чистоты. В развитие кинетических методов анализа большой вклад внесен работами советских химиков, особенно К. Б. Яцимирского [1], в область хемилюминес-центных каталитических методов — А. К- Бабко [2]. Исследование каталиметрического метода анализа проводятся в США, Болгарии, Польше, Румынии, ГДР, ФРГ и других странах [3—5].
В настоящей -книге сделана попытка обобщить ма териал по практическому использованию каталиметри ческих методов применительно к анализу веществ осо
бой чистоты.
Основное внимание уделено сопоставлению метроло гических характеристик индикаторных реакций, особен но избирательности определения. Оценка избиратель ности должна облегчить выбор метода при анализ различных объектов — особо чистых веществ, а такж природных и технологических продуктов.
Несмотря на трудности однозначного установлени механизма каталитического действия ионов, при описг нии индикаторных реакций автор счел целесообразны дать сведения о предполагаемых схемах процессов, природе действия активаторов. Интерес к этим пробл< мам оправдан, поскольку развитие теории гомогеннь каталитических реакций определяет перспективы разв
тия каталиметрии.
Ионные состояния, в которых элементы проявляв каталитическую активность, зависят от степени окисл ния элемента, рН раствора и других факторов. Поэтой отнесение методов определения катионов и анионов гл. 4 или 5 является в известной мере условным.
Автор благодарен за рекомендации, сделанные п: просмотре рукописи, заслуженному деятелю нау РСФСР, академику АН УССР К. Б. Яцимирскому, пр фессору Ю. А. Клячко, канд. хим. наук А. Б. Блаш 1л ?h п„„,,ОТ1„„„й а тт МИЛЛР.ПУ. Р. П. Панталет
ВВЕДЕНИЕ
Настоящая книга посвящена каталиметрии — описанию каталитических реакций, используемых для определения переходных металлов и некоторых анионов, выступающих в роли катализаторов, а также органических соединений, служащих активаторами и ингибиторами этих реакций. Рассмотрены в основном окислительно-восстановительные каталитические реакции, поскольку они получили наибольшее распространение для определения микроконцентраций элементов в реактивах и веществах особой чистоты.
Каталитические методы, основанные на ферментативных реакциях, а также методы с использованием полярографических каталитических реакций описаны в [6,7]. Метрологические характеристики реакций — избирательность и чувствительность определения — связаны с механизмом реакции. Поэтому обоснованный поиск оптимальных каталитических методов обусловлен уровнем развития теории гомогенного катализа. За последние годы в теорию гомогенного катализа внесен существенный вклад [8—10J.
Каталиметрия используется для анализа природных объектов (морской и пресной воды [И], почвы, горных пород, растений, животных организмов) и в технике, для анализа металлов, сплавов, реактивов и веществ особой чистоты. Наиболее важной задачей является повышение селективности каталиметрии. При анализе природных объектов селективность достигается предварительным отделением определяемого элемента.
В отличие от природных объектов, соотношение содержаний отдельных элементов в которых может составлять 106—104, в веществах особой чистоты это соотношение колеблется в более узких пределах 103—Ю2. Как правило, содержание примесей в веществах особой чистоты уменьшается в ряду Fe>Cu~Mn~Cr~Ni>Co и соотношение концентраций изменяется от ~.10 (Fe:Cu, Ni: Со) до ~100 (Fe: Со) независимо от степени чистоты веществ. Таким образом, при анализе веществ особой чистоты ослабляются требования к избирательности в отношении примесных элементов и в ряде случаев, когда анализируемое соединение не препятствует анализу, можно определять примесь без ее выделения.
Цена: 150руб.
