Учитывая острый недостаток в учебниках по теории катализа, книгу следует настоятельно рекомендовать в качестве учебного пособия для студентов и аспирантов, изучающих этот большой и важный раздел физической химии. Она также интересна и полезна всем работающим в различных областях катализа.
ПРЕДИСЛОВИЕ
Книга П. Ашмора представляет компактную монографию, охватывающую гомогенные, гетерогенные и цепные каталитические реакции и освещающую вопросы неорганического, органического и биологического катализа. Основное внимание уделено общим теоретическим вопросам, рассмотрению отдельных стадий процессов и механизмам реакций важнейших типов. Автор поставил перед собой трудную задачу систематически осветить на современном уровне эту область химии, описать главные пути ее развития и охарактеризовать важнейшие проблемы, связанные с ней; эту задачу он решил вполне успешно, создав хорошее учебное пособие по катализу.
Следует подчеркнуть, что такого рода монографии как в советской, так и в мировой литературе не появлялись уже очень много лет, несмотря на то что в них назрела острая необходимость. Современная литература по катализу исключительно обширна, и поэтому крайне желательно периодическое появление монографий обобщающего характера, отражающих успехи и достижения, освещающих новые методы исследования и охватывающих новые концепции во всех областях катализа и в сжатом виде излагающих важнейший материал на современном уровне.
Такого рода книги были опубликованы в начале 30-х годов нашего столетия. К ним относятся хорошо известные многим поколениям химиков всего мира монографии Э. Ридила и X. Тэйлора «Катализ в теории и практике», опубликованная в Англии в 1926 г. и в русском переводе в 1933 г., и Г. Шваба «Катализ с точки зрения химической кинетики», опубликованная в Германии в 1931 г. и изданная в русском переводе в 1934 г. Эти теперь уже сильно устаревшие монографии очень удачно подводили итоги важному этапу в развитии учения о катализе на основе широкого применения в нем кинетических методов исследования в статических условиях. Однако с тех пор многое изменилось и прежде всего —методическая вооруженность исследователей катализа, открывшая совершенно новые возможности и пути. Изменилась и связь со смежными разделами науки и знания, ставшая гораздо более широкой и глубокой. Действительно, именно за 30—35 лет, о которых идет речь, создана
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие...................... 5
Предисловие автора ................ 11
1. Введение
I. Катализаторы и каталитические реакции........... 15
1. Введение........................... 15
2. Определение катализаторов и каталитических реакций . . . . 20
3. Катализаторы и обратимые реакции.............. 25
4. Простые общие механизмы каталитических реакций...... 28
5. Энергия активации каталитических реакций .......... 35
Литература ....................... 40
». Гомогенный катализ
II. Гомогенный катализ посредством переноса протона...... 45 .
1. Введение .......................... 45
2. Ранние работы по кислотно-основным реакциям и катализу ... 48
3. Общий кислотно-основной катализ в разбавленном водном растворе 53
4. Реакции переноса протона.................. 59
5. Механизм некоторых кислотно-основных каталитических реакций 61
6. Гидролиз сложных эфиров.................. 68
7. Краткий обзор простых механизмов.............. 70
8. Ионы металлов как кислотные катализаторы......... 71
9. Каталитическая активность концентрированных растворов кислот 72
10. Катализ в неводных растворителях.............. 77
11. Синтезы Фриделя — Крафтса и родственные реакции..... 79
Литература ....................... 84
III. Гомогенный катализ посредством переноса группы или электрона 86
1. Перенос групп или электрона в растворе........... 86
2. Катализ посредством переноса атома в нецепных газовых реакциях 98
Литература........................ 105
IV. Реакции, катализируемые ферментами ............ 107
1. Введение .......................... 107
2. Промежуточные комплексы.................. 1ц
3. Механизмы, основанные на изучении кинетики реакций с участием одного субстрата (Схема I).................. 115
4. Ингибиторы реакций, протекающих с участием одного субстрата 121
5. Бимолекулярные реакции между субстратами (Схемы II и 111) . 126
6. Влияние концентрации ионов водорода............ 130
7. Влияние температуры на реакции, катализируемые ферментами 136
8. Активность ферментов.................... 139
9. Активные центры ...................... 141
Литература........................ 145
О. Гетерогенный катализ
V. Гетерогенно-каталитические реакции ............. 151
1. Введение .......................... 151
2. Скорости реакций газов на поверхности ............ 158
3. Гетерогенные катализаторы.................. 160
4. Физическая характеристика гетерогенных катализаторов .... 165
Литература........................ 175
VI. Гетерогенный катализ и хемосорбция............. 178
1. Введение.......................... 178
2. Хемосорбция газов на металлах............... 181
3. Хемосорбция на окислах .................. 195
4. Теплоты адсорбции ..................... 199
5. Вывод изотерм адсорбции .................. 209
6. Скорости адсорбции ..................... 213
7. Скорости десорбции ..................... 232
Литература........................ 237 •
VII. Механизмы гетерогенно-каталитических реакций. Раздел I . . 241
1. Введение.......................... 241
2. Некоторые реакции, протекающие по механизму Лэнгмюра — Хиншельвуда........................ 245
3. Константы скоростей поверхностных реакций......... 254
4. Ингибирование поверхностных реакций........... 260
5. Об активных центрах.................... 266
Литература........................ 268
VIII. Механизмы гетерогенно-каталитических реакций. Раздел II . 271
1. Ор/по-иара-конверсия водорода и дейтероводородный обмен . . . 271
2. Реакции гидрирования—дегидрирования............ 276
3. Синтез и разложение аммиака................. 291
4. Синтез Фишера — Тропша и родственные реакции ....... 303
5. Синтез метанола ....................... 314
6. Гетерогенно-каталитическое окисление............. 320
7. Каталитический крекинг и родственные реакции........ 335
Литература........................ 343
4. Катализ и ингибирование цепных реакций
IX. Скорости цепных реакций.................. 353
1. Введение.......................... 353
2. Скорости стационарных состояний .............. 356
3. Ингибиторы и индукционные периоды............ 359
4. Индукционные периоды в разветвленных цепных реакциях . . 362
5. Катализ и ингибирование некоторых цепных реакций хлора . . 365
6. Катализ и ингибирование цепных реакций термического разложения .............................. 379
Литература........................ 391
X. Катализ, инициирование и ингибирование реакций полимеризации 393
1. Введение .......................... 393
2. Свободнорадикальная полимеризация ............. 397
3. Ионная полимеризация ................... 428
4. Гетерогенно-каталитическая полимеризация.......... 433
Литература........................ 440
XI. Катализ и ингибирование некоторых цепных реакций кислорода 444
1. Введение.......................... 444
2. Низкотемпературные реакции автоокисления ......... 452
3. Окисление газообразных углеводородов ........... 463
4. Сенсибилизированное воспламенение водорода с кислородом . . 475
Литература........................ 484
Приложение I......................... 489
Литература........................ 492
Приложение II......................... 493
Литература........................ 494
Дополнительная литература........... 495
Предметный указатель.................. 497
Цена: 150руб.
