Предисловие редактора...................... 6
Из предисловия авторов...................... 8
Часть I. Основы теории экстракции
Глава 1. Введение ....................... 9
1. Классификация экстракционных систем......... . 10
Глава 2. Принципы экстракции растворителем........... 13
1. Правило фаз........................ 13
2. Закон распределения................... 13
3. Термодинамический вывод закона распределения...... 14
4. Коэффициент распределения................ 16
5. Процент извлечения.................... 18
6. Процесс экстракции................... 19
Глава 3. Образование комплексных соединений металлов...... 22
1. Координационные комплексы............... 22
2. Хелаты.......................... 27
3. Ионные ассоциаты.................... 37
Глава 4. Распределение экстрагируемых соединений........ 42
1. Растворимость и распределение.............. 42
2. Факторы, влияющие на растворимость........... 43
3. Характеристики растворимости хелатов........... 45
4. Характеристики растворимости ионных ассоциатов..... 48
Глава 5. Химические взаимодействия в органической фазе..... 55
Глава 6. Количественное рассмотрение экстракционных равновесий . 57
1. Экстракционные системы хелатов............. 57
2. Экстракционные системы ионных ассоциатов....... 65
Г л а в-а 7. Кинетические факторы в экстракции........... 78
1. Скорость переноса.................... 78
2. Скорость образования комплексных соединений....... 79
Часть II. Аппаратура и общие методы
1 л а в а 8. Методы экстракции................... S2
1. Периодическая экстракция................ §4
2- Непрерывная экстракция................. gg
3. Экстракция из твердых веществ..............100
4. Противоточное распределение (экстракция для фракционирования).............................102
Глава 9. Техника экстракции..................108
1. Выбор растворителя................... 108
2. Реэкстракция........................ 109
3. Промывание экстракта.................. ПО
4. Эмульсии......................... ПО
5. Изменение окислительных состояний............ 112
6. Использование маскирующих агентов........... 112
7. Применение высаливателей . . ,............. 115
Глава 10. Завершение анализа..................117
1. Радиоактивные изотопы и экстракция............117
2. Колориметрия и экстракция ................122
Часть III. Экстракционные системы
•Г л а в а И. Системы ионных ассоциатов..............Г27
1. Фторидная система....................127
2. Хлоридная система....................130
3. Бромидная система....................134
4. Иодидная система.....................136
5. Роданидная система....................138
6. Нитратная система....................141 .
7. Перхлоратная система..................147
8. Гетерополикислоты....................148
"9. Карбоновые кислоты...................149
10. Алкилфосфорные кислоты................151
11. Триалкилфосфинокиси .............'.....153
12. Высокомолекулярные амины................ 154
13. Хлориды тетрафениларсония и тетрафенилфосфония .... 157
14. Родамин В и другие красители * , . ,. , . ........159
15. Гетероциклические полиамины „,.,»..-......160
16. Прочие системы ....................160
Глава 12. Хелатвые системы...................162
1. Ацетилацетон .*-''. ...»................ 162
2. Тиофенкарбонилтрифторацетон (ТТА)........... «7
3. Хинализарин . . «..................... '67
4. Морин......,................... 1°7
5. 8-Оксихинолин (оксин).................. 16°
6. Диметилглиоксим . ».................... |/_~
' 7. Салицилальдоксим.................... 173
8. 1-Нитрозо-2-нафтол и родственные соединения........174
9. Аммонийная соль N-нитрозофенилгидроксиламина (купфер-рон)........................... 175
10. Аналоги купферрона................... 177
11. 1-(2-Пиридилазо)-2-нафтол................. 17°
12. Дифенилтиокарбазон (дитизон).............. 17»
13. Толуол-3,4-дитиол .................... 1°°
14. Диэтилдитиокарбамат натрия............... 188
15. Ксантогенат калия.........•........... 190
16. Различные реагенты................... 19J
Часть IV. Выделение и разделение элементов
Глава 13. Избранные методики экстракции элементов ....... 195
Приложение............................ 269
Дополнительная статья—G. Morrison, H. Freiser [Anal.
Chem. 30, № 4, 632 (1958)].................. 269
Систематический указатель реактивов, применяемых для экстракции элементов...........,....„............. 298
Предметный указатель......,, „ , ,............. 305
ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА
Экстракция как эффективный /метод выделения и разделения элементов находит .в последние годы все более широкое применение. Достоинствами этого метода являются высокая избирательность, возможность работы как с макро-, так и с микроконцентрациями (вещества, простота применяемых приборов -и быстрота проведения операций. Это делает экстракцию особенно ценной для применения в аналитической химии.
Книга известных американских химиков Дж. Моррисона и Г. Фрейзера «Экстракция в аналитической химии» представляет собой первую и, в целом, удачную попытку создания монографии, систематизирующей огромный и не всегда доступный материал по применению экстракции для анализа неорганических соединений.
Значительную часть занимает рассмотрение общих теоретических и методических вопросов экстракции.
Первая часть книги посвящена общим принципам экстракции, закономерностям образования комплексов металлов и распределения экстрагируемых соединений между фазами, а также кинетике экстракционных процессов. Вторая часть касается методических вопросов, причем наибольший интерес представляет здесь описание различных типов экстракционной аппаратуры. В третьей части разбирается широкий круг практически наиболее важных экстракционных систем. Несмотря на "хравнительно небольшой объем книги, все эти вопросы изложены достаточно полно. Четвертая 'часть книги посвящена непосредственно экстракционным методам аналитической химии. В ней приведено более 200 методик выделения и разделения для 65 элементов. Материалы этой части свидетельствуют о широких возможностях метода экстракции.
Конечно, не все в раиной мере может удовлетворить читателя. Следует учитывать, что книга вышла в 1957 г. и охватывает литературу в основном лишь до 1956 г. Этот естественный недостаток мы попытались устранить двумя путями:
I В настоящее издание включена обзорная статья Морри-сона и Фрейзера из журнала «Analytical Chemistry», 30, № 4, 632 (1968), являющаяся, по существу, продолжением данной
книги.
П. В четвертую часть книги внесен ряд дополнении, содержащих избранные методики, опубликованные после написания книги или же по тем или иным причинам выпавшие из поля зрения авторов.
Следует отметить, что в книге и в статье недостаточно использованы р-аботы советских авторов. Имеются и другие замечания, касающиеся вопросов, рассматриваемых в книге. Так, представляется не совсем убедительной классификация экстрагируемых соединений лишь на два типа: хелатов и ионных ассо- . циатов. Искусственность отнесения таких соединений, как GeCU, OsO4, иОзСМОзЬ, к тому или иному типу отмечается самими авторами. В связи с этим несколько спорно принятое .авторами написание формул ионных ассоциатда, например {(С2Н5)2О : Н+, FeClJ(C3H5)2O]-j. При рассмотрении вопроса об устойчивости хелатов авторы используют положения концепции" резонанса, которая, как известно, за последние годы подверглась критике в работах ряда советских и зарубежных химиков, как ошибочная В большинстве структурных формул хелатов авторы не делают различия между ковалентными, ионными и координационными связями; в эти формулы "внесены .необходимые исправления.
Однако, несмотря на отмеченные выше недостатки, книга Дж. Моррисона и Г. Фрейзера представляет большой интерес как для химиков-аналитиков, так и для других научных работников и инженеров, интересующихся вопросами экстракции.
Чл.-корр. АН СССР проф. В. М. Вдовенко
Цена: 300руб.
