" Механизм реакции-..........-..-..--........... 9
Область применения...................'..... 11
Побочные реакции......................... !4
Методы и примеры проведения реакции............... 21
2,5-Дигидроанизол........................ 22
6-Алкилциклогексен-2-оны-1 . ................... 22
Пиперитон........................... 23
3-Метоксиэстрадиен-2,5(10)-ол-17р . . . . ,........... 23
Обзор литературных данных (таблица)................ 24
Указатель реагентов к таблице................... 118
Литература............................ 120
Введение..........................;... i3j
Алкилирование эфирами фосфористой кислоты............ 132
Алкилирование галоидфосфатами и галоидтиофосфатами....... 135
Алкилирование эфироамидами кислот фосфора............ 138
Алкилирование эфирами орто- и пирофосфорной кислот....... 141
Алкилирование эфирами фосфоновых и фосфиновых кислот ...... 146
Алкилирование эфирами тиокислот фосфора............. 149
Некоторые общие закономерности алкилирующей способности производных кислот фосфора..................... 159
Примеры алкилирования производными кислот фосфора....... 164
Реакция дибензилфосфита с триэтиламином........... 164
Реакция дибутилфосфита с дибутилфосфитом натрия....... 164
Реакция диметилфосфита с 0,О-диметилтиофосфатом аммония . . . 165
Реакция трибутилфосфита с бромистым литием.......... 165
Реакция трибутилфосфита с 2-аминофлуореном........ . 165
Реакция диэтилфторфосфата с йодистым натрием......... 165
Реакция О,О-диэтилхлортиофосфата с О,О-дибутилдитиофосфатом
триэтиламмония....................... 165
Реакция О,О,0-трибензилфосфата с N-метилморфолином..... 166
Реакция О,О,О,О-тетрабензилпирофосфата с йодистым натрием . . 166
Реакция О,О-диэтилтрихлорметилфосфоната с анилином..... 166
Внутримолекулярное алкилирование хлоргидрата О,О-диэтилдиэтил-
аминометилфосфоната..................... 166
Реакция О,О-диметилметилфосфоната с тиофенолом........ 167
Реакция метилата натрия с О,О,5-триметилтиолфосфатом..... 167
Реакция триметиламина с О,О-диметил-О-4-нитрофенилтиофосфатом. 167 Реакция гексаметилтриаминофосфина с О,О-диметил-О-2,4,5-трихлор-
фенилтиофосфатом...................... 167
Реакция триэтилфосфина с О,О,5-триметилдитиофосфатом..... 168
Алкилирование диэтилового эфира аддуктом О,О,О-триметилтиофос-
фата с пятихлористой сурьмой................. 168
Обзор литературных данных по алкилированию производными кислот
фосфора (таблица)......................... 170
Формульный указатель фосфорорганических соединений, полученных
при алкилировании и деалкилировании . ............. 49/
Литература............................ °ии
ВВЕДЕНИЕ
Систематическое исследование химии органических соединений фосфора, начатое в конце XIX столетия1, привело к всестороннему изучению этого класса соединений. Развитие исследований в данной области вызвано расширением сферы применения фосфор-органических препаратов в качестве химических средств защиты сельскохозяйственных растений, в животноводстве для борьбы с экто- и эндопаразитами домашних животных, в медицине при лечении некоторых заболеваний и в промышленности.
Биологически активные соединения фосфора способны реагировать с жизненно важными энзимами2"5, поэтому изучению фосфори-лирования посвящено много работ.
В меньшей мере исследована алкилирующая способность про- . изводных кислот фосфора, хотя, в ряде случаев процессы фос-форилирования и алкилирования являются конкурирующими или идут последовательно6.
С деалкилированием эфиров кислот фосфор а, протекающим с промежуточным образованием кваз и фосфониевого комплекса, связаны такие известные реакции фосфорорганических соединений,, как реакция А. Е. Арбузова1' 7>8, реакция Перкова9' 10, изомеризация П. Пищимуки11» 12.
Алкилирование эфирами кислот фосфора успешно применяли многие советские и зарубежные ученые (А. Е. Арбузов, Б. А. Арбузов, А. Тодд, М. И. Кабачник, Н. Н. Мельников, А. Н. Пудовик, Г. Щрадер, Г. Хильгетаг, Г. X. Камай, В. С. Абрамов, К. А. Пет-РОВ и др.).
Изучение алкилирующей способности органических соединений фосфора важно не только с целью использования их в качестве алкилирующих агентов в органическом синтезе. Часто алкилирование является причиной ряда побочных реакций при получении биологически активных препаратов, основой процессов, приводящих к тион-тиольной изомеризации эфиров тиокислот фосфора, причиной термической неустойчивости и отсутствия стабильности при хранении фосфорорганических инсектицидов. .
Не исключено также, что высокая алкилирующая способность некоторых фосфорных производных оказывает влияние на их биоло-Гическую активность6-13~15.
Цена: 300руб.
