Настоящее издание является логическим продолжением вышедшей в 1985 г. монографии «Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и С—Н-, О—Н- и S—Н-групп», подготовленной этим же авторским коллективом.
В монографии обобщены литературные данные по реакции циклизации с участием атома азота аминогруппы и атома углерода нитрильной группы, в результате которой образуются амино- или иминопроизвод-ные четырех-, пяти-, шести- и семичленных гетероциклов, их арено- и гетареноаналоги. Приведены сравнительные характеристики различных способов синтеза 2-аминопроизводных пиррола, индола, азолов, пиридина, хинолиня, пиридазина, пиримидина, пиразина, азепина. В каждой главе приводятся методики синтеза конкретных соединений, которые позволяют избежать обращения к оригинальным, подчас труднодоступным источникам. В предметном указателе эти соединения отмечены звездочкой.
Соединения перечисленных выше классов содержат легко модифицируемую функциональную группу NH2, что позволяет использовать их для целенаправленных превращений, в том числе для синтеза гербицидов, фунгицидов, инсектицидов, фармакологических препаратов, комплексообразователей для аналитической и неорганической химии.
В -начале глав имеются ссылки на работы обзорного характера, вышедшие в прошлые годы. Однако основное внимание уделено литературным данным, появившимся за последние 10—15 лет. Широко представлены авторские свидетельства СССР и патенты ведущих стран мира по рассматриваемой тематике. Список цитируемой литературы включает 1772 наименования.
Настоящая монография будет полезна специалистам в области тонкого органического синтеза, химии гетероциклических соединений, физиологически активных веществ, пестицидов, красителей и полимеров. Может служить для углубленного изучения определенных разделов !химии гетероциклических соединений студентами вузов и аспирантами.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие....................... 3
ЧАСТЬ ]. СИНТЕЗ АМИНОАЗОЛОВ ........ 4
Глава 1. 2-Аминопирролы.................. 6
1.1. Конденсация 1,2-аминокетонов с метиленактивными нитрилами 6
1.2. Синтезы на основе 4-галогенонитрилов.......... 8 .
1.3. Восстановительная циклизация 4-нитронитрилов..... 11
1.3.1. 2-Аминоиндолы ................., 11
1.4. Циклизация 4-амино- и 3-аминокарбонилнитрилов .... 13
1.5. Циклизация вицинальных динитрилов.......... 19
1.5.1. З-Имино-1-изоиндолинон и родственные соединения 21
1.5.2. Синтезы на основе фталодинитрила ........ 22 '
1.5.3. Синтезы на основе тетрацианэтилена и родственных соединений .................... 25 :'
1.5.4. Фосфорилирование полицианидов ........ 27
1.6. Рециклизация гетероциклов в 2-аминопирролы ..... 28
Глава 2. Аминоимидазолы «................. 31
2.1. 2-Аминоимидазолы.................... 32
2.1.1. Синтезы на основе 1,2-диаминов ......... 34
2.2. 4(5)-Аминоимидазолы................... 36
2.2.1. Синтезы на основе амидинов ........... 37
2.2.2. Синтезы на основе иминоэфиров.......... 39
2.2.3. Синтезы на основе изопианатов и изотиоцианатов . . 41
2.2.4. Практическое значение 2- и 4(5)-аминоимидазолов . . 43
2.2.5. 4(5)-Аминоимидазолы в синтезе пуринов ...... 44
Глава 3. Аминопиразолы................... 46
3.1. Циклизация 3-гидразинонитрилов ........... 47
3.2. Конденсация а-цианкарбонильных соединений с гидразинами 48
3.3. Взаимодействие функциональных производных малоновой с кислоты с гидразинами ................. 49
ЗА. a.fi-Непредельные нитрилы в синтезе 3(5)-аминопиразолов 51 3.4.1. Синтезы на основе а- или р-галогенакрилонитрилов и
а,р-дигалогенпропионитрилов ........... 52
234
3.4.2. Синтезы на основе р-(алкилтио)акрилонитрилов ... 54
3.4.3. Синтезы на основе (5-алкоксиакрилонитрилов .... 55
3.4.4. Синтезы на основе р-аминоакрилонитрилов..... 57
3.4.5. Синтезы на основе тетрацианэтилена........ 59
3.4.6. Синтез конденсированных аминопиразолов .... 59
3.5. Синтезы на основе гидразонов ............. 64
3.6. Восстановительная циклизация 1,2-цианонитрозаминов и ди-азосоединений...................... 65
3.7. Реакции рециклизации ................. 65
Глава 4. Аминооксазолы и аминотиазолы........... 68
4.1. 3-Аминоизоксазолы................... 69
4.1.1. Синтезы на основе метилен активных нитрилов ... 69
-1_ 4.1.2. Синтезы на основе непредельных нитрилов..... 70
4.2. 3-Аминоизотиазолы ................... 71
4.3. Аминотиазолы...................... 73
4.3.1. 2-Аминотиазолы................... 74
4.3.2. 4-Аминотиазолы................. 78
Глава 5. Аминоазолы с тремя и большим числом гетероатомов
в цикле........................... 81
**5.1. 4(5)-Амино-1,2,3-триазолы ................ 81
5.2. З-Амино-1,2,4-триазолы.................. 82
5.3. 3-Амино-1,2,4-оксадиазолы................ 84
5.4. Аминотиадиазолы.................... 84
5.5. Аминоселеназолы и другие гетероциклы ......... 86
ЧАСТЬ 2. СИНТЕЗ АМИНОАЗИНОВ ,....... 87
Глава 6. 2-Аминопиридины ................. 88
6.1. Циклизация 1,4-аминокарбонитрилов........... 88
6.2. Конденсация карбонильных соединений с метиленактивными
нитрилами ....................... 94
6.2.1. Конденсация 2-аминокарбонильных соединений с метиленактивными нитрилами ............ 95
6.3. Синтезы на основе непредельных соединений ....... 97
6.3.1. Синтезы на основе халконов............ 98
6.3.2. Синтезы на основе арилиденпроизводных и соединений
! с активной метиленовой группой.......... 100
6.3.3. Синтезы на основе арилиденпроизводных метиленактив-ных нитрилов, ацетамидов и других 3-аминокарбонит-рилов....................... 103
6.3.4. Синтезы на основе непредельных галоген-, алкокси-, алкилтио-, аминопроизводных нитрилов и метиленак-тивных соединений................. 108
8.4. Циклизация 1,5-динитрилов............... 112
6.5. Образование 2-аминопиридинов реакцией, сопровождающейся трансформацией циклов ............... 115
Глава 7. Лминодиазины................... 124
7.1. Аминопиридазины.................... 124
7.2. Аминопиримидины................... 126
7.2.1. 2-Аминопиримидины ................ 127
7.2.2. 4-Аминопиримидины................ 132
7.2.3. 6-Аминопурины.................. 154
7.3. Аминопиразины ..................... 158
Глава 8. Аминотриазины, аминооксазины, аминотиазины и
аминоазепины........................ 161
8.1. 5-Амино-1,2,4-триазины................. 161
8.2. 2-Амино-1,3,5-триазины.................. 163
8.3. Аминооксазины..................... 166
8.4. Аминотиазины ........'.............. 167
8.5. Аминоазепины...................... 170
Список литературы..................... 178
Предметный указатель .................... 228
Цена: 150руб.
