Из предисловия к первому изданию............... 8
От редакции.......................... 10
I
Историческое введение
§ 1. Представление о растворах в XVII—XVIII веках..... .11
§ 2. Развитие взглядов на растворы неэлектролитов ...... 14
§ 3. Развитие взглядов на растворы электролитов....... 20
§ 4. Развитие взглядов на сильные электролиты........ 25
§ 5. Единство сильных и слабых электролитов........ 33
Литература ......................... 36
II
Экспериментальные методы определения термодинамических свойств растворов сильных электролитов. Коэффициенты активности и их определение
§ 6. Сущность метода коэффициентов активности....... 37
§ 7. Стандартизация коэффициентов активности........ 46
§ 8. Прямые методы определения коэффициентов активности ... 53 § 9. Косвенные методы определения коэффициентов активности . 60 § 10. Зависимость коэффициентов активности от температуры . . 71 § 11. Соотношение между коэффициентами активности -\м, Чт^Чм ' ?3 § 12. Связь коэффициентов активности с осмотическими коэффициентами ........................... 75
§ 13. Экспериментальные величины коэффициентов активности электролитов......................... 79
§ 14. Определение коэффициентов активности по влиянию на растворимость малорастворимых солей............. 84
§ 15. Коэффициенты активности в неводных растворах...... 87
§ 16. Аддитивность коэффициентов активности и применение их
для определения термодинамических функций........ 92
Литература ......................... 94
III
Электростатическая теория сильных электролитов
§ 17. Первые попытки создания теории сильных электролитов ... 95
§ 18. Основные предпосылки теории Дебая—Хюккеля....... 96
§ 19. Теория Дебая—Хюккеля ................. 98
§ 20. Электростатическая интерпретация осмотического коэффициента 115
§ 21. Электропроводность растворов............... 116
§ 22. Теория электропроводности Дебая—Онзагера........ 119
§ 23. Эффект Вина. Высокочастотный эффект Дебая—Фалькенгагена 127
Литература.......................... 131
Ассоциация ионов в растворах
§ 24. Аномальная электропроводность............. 132
§ 25. Дифференцирующее действие растворителей на силу электролитов .......................... 136
§ 26. Теория Саханова..................... 139
§ 27. Теория Семенченко.................... 141
§ 28. Теория Бьеррума..................... 143
§ 29. Теория образования ионных тройников по Фуоссу и Краусу 148 § 30. Определение констант диссоциации (ассоциации) на основании данных об электропроводности.......... 151
§ 31. Метод расчета констант ассоциации из данных об электропроводности по Фуоссу и Краусу............ 153
§ 32. Расчет констант ассоциации в ионные тройники по данным
электропроводности ................... 161
Литература ......................... 165
V
Сольватация ионов
§ 33. Явление сольватации ионов............... 166
§ 34. Экспериментальное определение чисел сольватации .... 167
§ 35. Структура жидкостей и явление сольватации....... 173
§ 36. Экспериментальное определение энергии гидратации и сольватации ........................ 182
§ 37. Метод Капустинского и Яцимирского........... 187
§ 38. Химические энергии сольватации и гидратации ионов .... 193
§ 39. Первые попытки теоретического подсчета энергии гидратации 199
§ 40. Расчет энергии гидратации по Берналу и Фаулеру..... 201
§ 41. Вычисление энергии гидратации по Мищенко и Сухотину . . 204 § 42. Оптические проявления сольватации и гидратации ионов . . 208 § 43. Изменение энергии ионов при переходе из среды в среду . . . 211 § 44. Зависимость растворимости солей от свойств растворителей 217 § 45. Изменение энергии ионов кислот при переходе их из одного растворителя в другой. Теоретическая интерпретация коэффициентов активности fo ионов кислот.......... 222
§ 46. Влияние сольватации на изменение энергии ионов с изменением концентрации электролита ............. 232
Литература ......................... 242
VI
Сольватация недиссоциированных молекул и свойства растворов неэлектролитов
§ 47. Термодинамика растворов неэлектролитов........ 244
§ 48. Классификация растворителей по их способности к образованию водородных связей................ 250
§ 49. Методы определения состава продуктов взаимодействия в
растворах ....................... 251
§ 50. Криоскопический метод физико-химического анализа . . . 253
§ 51. Отклонение от аддитивности в растворах......... 255
§ 52. Расчет выхода реакции на основании криоскопических данных 257
§ 53. Образование соединений переменного состава....... 261
§ 54. Метрика физико-химического анализа.......... 263
§ 55. Дифференциальные мольные свойства.......... 266
§ 56. Дифференциальные мольные свойства отдельных видов молекул в растворах. Уравнения связи и уравнения состав-свойство ........................ 273
§ 57. Обзор экспериментальных данных о взаимодействии недиссоциированных молекул с растворителями......... 275
§ 58. Влияние растворителя на оптические свойства молекул . . . 281 § 59. Изменение энергии (изобарного потенциала) молекул при
растворении. Коэффициенты активности fo молекул .... 284
Литература ......................... 291
Современные представления о природе кислот и оснований
§ 60. Теория Аррениуса................... . 294
§ 61. Теории сольво-систем................... 295
§ 62. Химические теории кислот и оснований......... 297
§ 63. Протонная теория кислот и оснований.......... 302
§ 64. Электронная теория кислот Льюиса и апротонная теория
Усановича ....................... 305
§ 65. Количественная теория Бренстеда............ 311
§ 66. Влияние растворителей на силу кислот и оснований . . . 320 § 67. Развитие взглядов на кислоты и основания в исследованиях
Шатенштейна ...................... 334
§ 68. Механизм кислотно-основного взаимодействия и причины
дифференцирующего действия растворителей на силу кислот
и оснований....................... 337
Литература........................... 346
VIII
Единая количественная теория диссоциации электролитов
§ 69. Приложимость закона действия масс к неводным и водным
растворам солей..................... 348
§ 70. Оптические свойства растворов солей .......... 350
§ 71. Единая схема диссоциации электролитов ........ 351
§ 72. Зависимость силы электролитов от констант равновесных
процессов, происходящих в растворах.......... 352
§ 73. Вывод единого уравнения для константы диссоциации электролитов........................ 358
§ 74. Диссоциация солей в растворах............. 362
§ 75. Зависимость силы солей от свойств растворителя..... 367
§ 76. Диссоциация кислот................... 371
§ 77. Изменение силы кислот под влиянием растворителя .... 375
§ 78. Диссоциация оснований................. 388
§ 79. Изменение силы оснований при переходе от растворителя к
растворителю ...................... 390
§ 80. Влияние растворителей на силу анионных кислот..... 401
§ 81. Иониты как высокомолекулярные полиэлектролиты .... 405
Литература ........................ 422
IX
Свойства растворов электролитов и электродвижущие силы
§ 82. Элементы и электроды.................. 425
§ 83. Механизм возникновения потенциалов .......... ' 427
§ 84. Зависимость электродвижущей силы от свойств растворителя 435 § 85. Единство характера влияния растворителей на свойства
электролитов ...................... 447
§ 86. Влияние на электродвижущую силу концентрации растворенных веществ ..................... 449
§ 87. Применение цепей без переноса для определения свойств
растворов электролитов ................. 450
§ 88. Цепи с переносом и диффузионный потенциал....... 461
§ 89. Применение цепей с переносом............. 466
Литература ......................... 469
X
Кислотность водных и неводных растворов и методы ее определения
§ 90. Стандартизация величины рН.............. 470
§ 91. Кислотность неводных растворов. Шкала рНр....... 474
§ 92. Единая шкала кислотности................ 477
§ 93. Водородный электрод.................. 487
§ 94. Окислительно-восстановительные потенциалы. Хингидрон-
ный электрод...................... 488
§ 95. Понятие о величине л,................. 494
По
§ 96. Металлоксидные электроды. Сурьмяный и вольфрамовый
электроды........................ 495
§ 97. Свойства стеклянного электрода............. 498
§ 98. Погрешности стеклянного электрода в щелочных растворах.
Катионная функция стеклянного электрода........ 502
§ 99. Погрешности стеклянного электрода в кислых растворах
и поведение стеклянного электрода в неводных средах .... 511 § 100. Механизм возникновения погрешностей в кислой области.
Анионная функция стеклянного электрода........ 514
§ 101. Единое уравнение зависимости потенциала стеклянного
электрода от рН..................... 517
Литература ......................... 519
XI
Использование влияния растворителей на свойства
электролитов при кислотно-основном титровании
и при других методах анализа
§ 10,2. Кислотно-основное титрование и его точность....... 521
§ 103. Применение неводных растворителей при кислотно-основном титровании. Классификация случаев улучшения условий кислотно-основного титрования в неводных средах..... 525
§ 104. Улучшение условий титрования кислот, оснований и амфо-
терных веществ в связи с уменьшением Л^/^обд и К^/К^ . . 531
§ 105. Улучшение условий раздельного титро'вания смеси кислот и
солей по вытеснению кислотой. Случай III....... 535
§ 106. Улучшение условий раздельного титрования смесей оснований и солей по вытеснению основанием. Случай IV .... 539
§ 107. Применение индикаторов при титровании в неводных растворах ......................... 540
§ 108. Сводка данных об условиях кислотно-основного титрования
в неводных средах.................... 541
§ 109. Применение неводных растворов для улучшения условий и
расширения возможности титрования по методу осаждения 545
§ 110. Применение неводных растворителей в полярографии . . . 547
Литература ......................... 549
ПРИЛОЖЕНИЯ
1. Сравнение степеней диссоциации, полученных разными
методами в водных растворах............ 553
2. Значение констант диссоциации для некоторых сильных
электролитов ................... 553
3. Значения коэффициентов активности f. хлористого калия,
определенных различными методами......... 554
4. Отношение средних коэффициентов активности при 25 °С,
определенное по давлению пара (р) и по электродвижущим силам (э. д. с.).............. . . 554
5. Коэффициенты активности f± сильных электролитов . . . 555
6. Средние коэффициенты активности некоторых одно-одно-
валентных электролитов, серной кислоты, хлористого кальция и азотнокислого кальция при 25 °С и высоких концентрациях .................. 555
7. Коэффициенты активности хлористого водорода в различ-
ных растворителях при 25 °С........... 556
8. Коэффициенты активности галогенидов щелочных металлов,
растворенных в спиртах.............. 557
9. Величины YO ионов хлористого водорода в различных орга-
нических растворителях...............557
10. Значения Ig f0 ионов солей, полученных по различным
независимым 'данным................ 558
11. Величины Ig fa ионов минеральных кислот........ 559
12. Величины lg fo ионов органических кислот....... 559
13. Наиболее вероятные значения химических теплот, энтро-
пии и энергий гидратации отдельных ионов при бесконечном разбавлении и 25 °С........... 560
14. Теплоты образования газообразных ионов и радиусы ком-
плексных и многоатомных ионов.....'...... 561
15. Теплоты гидратации катионов и термохимический радиус
ионов....................... 562
16. -Энтропия гидратации многоатомных ионов...... 562
17. Растворимости солей серебра и цезия в ряде спиртов . . 562
18. Данные для lg f„ ионов НС1 в ряде спиртов...... 563
19. Величины lg 7оИОНов в нев°Дных растворителях с различ-
ными диэлектрическими проницаемостями...... 563
20. Значения величин р/СнесТ=—lg Кнест продуктов присоеди-
нения кислот и фенолов с различными растворителями в бензоле при температуре около 6 °С........ 563
21. Ассоциация некоторых веществ в бензоле........ 563
22. Ассоциация спиртов в бензоле............ 564
23. Константы ассоциации кислот в бензоле при температуре
замерзания бензола................. 564
24. Изменение относительной силы кислот......... 564
25. Величины р/( солей в ряде растворителей с уменьшаю-
щейся диэлектрической проницаемостью в по данным Фуосса и Крауса.................. 565
26. Вычисленные и измеренные значения а для растворов
AgNO3 в NH4NO3................. 566
27. Потенциалы нулевого заряда при комнатной температуре 566
28. Сопоставление разности нулевых точек и вольта-потен-
циалов ...................... 566
29. Принятые обозначения................ 567
Предметный указатель..................... 569
Цена: 500руб.
