Математика | ||||
Ионообменные раделения в аналитической химии-о.самуэльсон Москва 1966 стр.415Книга написана крупнейшим специалистом по применению ионного обмена в аналитической химии. Она посвящена применению ионитов в качественном и количественном анализах. В книге изложены основы ионного обмена, принципы простого разделения поглощаемых и непоглощаемых ионов, а также ионообменной хроматографии. Большое место в книге .отведено практическому рассмотрению разделений катионов и анионов. Значительная часть этих методов разработана самим автором. В книге использованы работы советских ученых. Книга предназначена для химиков-аналитиков, научных работников, аспирантов, преподавателей и лаборантов. Она может также служить пособием для студентов, специалпзлрующихся по аналитической ХИМИИ. | ||||
СОДЕРЖАНИЕ Предисловие редактора ...................... ]\ Предисловие автора ........................ 15 Глава 1. Введение ...................... 17 1.1. Исторические сведения ................... п Неорганические катиониты ................. \i Органические попиты .................... ig 1. 2. Области применения ионного обмена............. ig Определение общей солевой концентрации........... 21 Отделение мешающих ионов противоположного знака заряда . . 21 Отделение ионов от неэлектролитов.............. 22 Выделение следов веществ.................. 23 Разделения, основанные на различии в размерах ионов..... 23 Разделения, основанные на различии в силе кислот пли оснований 23 Разделения, основанные на сорбции неэлектролитов...... 24 1. 3. Области применения ионообменной хроматографии...... 24 Литература ........................... 25 ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ Глава 2. Основные положения ................. 29 2. 1. Строение ионитов...................... 29 Катиониты......................... 30 Аниониты ......................... 32 Селективные иониты .................... 34 2. 2. Определение обменных групп и обменной емкости....... 35 2.3. Ситовый эффект ...................... 39 2. 4. Набухание в водных средах................. 41 2. 5. Проникновение электролитов в попиты............ 46 2. 6. Проникновение водных растворов неэлектролитов в иониты . . 48 Общие положения...................... 48 -Адсорбция слабых электролитов............... 50 2. 7. Поглощение комплексных ионов............... 5L 2. 8. Каталитические свойства понитов.............. г>2 2. 9. Реакции с твердыми веществами............... f>3 2. 10. Окисление и восстановление................ 53 Литература .......................... 54 l' \s VL/Gf/JtbUttM'C Глава З. Равновесие ионного обмена............... 58 3. 1. Общие положения ..................... 58 3. 2. Катиониты сильнокислотного тииа.............. 60 Обмен катионов равного заряда................ 60 Обмен катионов неравных зарядов............... 64 Ряды сродства ....................... 66 Поглощение ионов из концентрированных растворов...... 68- 3. 3. Катиониты слабокислотного типа.............. 69 3. 4. Аниониты сильноосновного типа............... 70 3. 5. Аниониты слабоосновного типа............... 72 3. 6. Равновесие при малых концентрациях............ 74 Общие положения ..................... 74 Равновесие катиониого обмена в растворах комплексных солей 77 Равновесие анионного обмена в растворах комплексных солей . . 79 Равновесие анионного обмена в.растворах слабых кислот .... 81 Определение коэффициентов распределения.......... 83 3. 7. Влияние температуры ................... 83 3. 8. Ионный обмен в очень разбавленных растворах........ 84 3. 9, Хелатные иониты ..................... 86 Литература .......................... 86 Глава 4. Кинетика ионного обмена............... 90 Литература .......................... 93 Глава 5. Процессы в колонках................. 95 5. 1. Общие положения и терминология.............. 95 5. 2. Стадия поглощения .................... 96 5. 3. Теория выходных кривых.................. 100 Теория, основанная на непрерывных переменных........ 100 Тарелочная теория ..................... 102 5. 4. Выходные кривые для, катионообмепных колонок....... 102 Влияние размера зерен ионита................ 102 Влияние скорости протекания раствора............ 103 Влияние температуры .................... 104 Влияние геометрических размеров колонки.......... 104 Влияние состава раствора.................. 105 5. 5. Выходные кривые для анионообменных колонок....... 107 5. 6. Стадия элюирования (регенерации)............. 107 5. 7. Кривые элюирования (регенерации) для катионообмепных колонок ........................... 112 Влияние размера зерен ионита................ 112 Влияние скорости протекания раствора............ 113 Влияние концентрации кислоты............... 113 5. 8. Кривые элюирования (регенерации) для аниопообмешшх колонок 114 5. 9. Хелатные иониты...................... 115 Литература ........................... 116 Глава 6. Применение тарелочной теории............. 118 6. 1. Введение ......................... 118 6. 2. Вычисление объема элюата, отвечающего максимуму кривой элюирования ......................... 119 6. 3. Расчет числа теоретических тарелок............. 122 6. 4. Расчет условий разделения................. 123 6. 5. Области применения .................... 126 6. 6. Высота теоретической тарелки................ 127 Литература ..........;............... 130 г т а в а 7. Неводяые растворы .................. 1,31 7 1. Распределение воды и неводного растворителя........ 131 7 2. Набухание ......................... 132 7~ 3. Сорбция неэлектролитов из смешанных растворителей..... 133 7 4^ Ионный обмен в смешанных растворителях.......... 135 Ч. 5.' Сорбция п ионный обмен в неводных средах........... 137 Литература ........................... 139 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ Глава 8. Выбор ионита .................... 143 8. 1. Общие положения ..................... 143 8. 2. Катиониты......................... 144 Катиониты сильнокислотного типа.............. 144 Катиониты слабокислотного типа............... 147 8. 3. Аниониты ......................... 147 Аниониты сильпоосновного типа............... 147 Аниониты слабоосновного типа................ 150 8. 4. Сортировка и очистка ионитов................ 151 8. 5. Неорганические иониты .................. 153 Литература.......................... 153 Глава 9. Методы простого ионообменного разделения....... 155 9. 1. Общие положения ..................... 155 9. 2. Динамический (колоночный) и статический методы...... 155 9. 3. Ионообменные колонки .................. 156 Устройство колонок..................... 156 Размеры слоя ионита.................... 160 Заполнение колонки .................... 160 9. 4. Скорость протекания .................... 161 9. 5. Температура ........................ 162 9. 6. Разделение на катионнтах.................. 163 Концентрация анализируемого раствора............ 163 Кислотность анализируемого раствора............ 165 Стадия промывки ...................... 166 Стадия элюирования (регенерации).............. 168 9. 7. Разделение на анионитах.................. 169 Концентрация анализируемого раствора........... 169 Стадия промывки ...................... 170 Стадия элюирования (регенерации).............. 171 Аниониты сильноосновного типа............... 172 Аниониты слабоосновного типа................ 172 9. 8. Мокрое сжигание ионитов.................. 173 9. 9. Деионизация ....................... 173 Двухстадийная деионизация.................. 174 Обратная деионизация ................... 175 Деионизация смесью ионитов................. 175 9. 10. Иониты в качестве осадптелей............... 176 Литература .......................... 177 Глава 10. Методы ионообменной хроматографии......... 179 10. 1. Общие положения..................... 179 10. 2. Выбор ионита ...................... 180 10. 3. Выбор элюента ..................... 181 10. 4. Температура ...................... 184 10. 5. Скорость протекания................... 185 10. 6. Размеры колонки и максимальная зарядка......... 186 10. 7. Аппаратура ........................ 189 10. 8. Заполнение колонки п ее зарядка............. 192 10. 9. Градиентное элюирование................. 195 10. 10. Каскадные колонки ................... 196 10. 11. Сборники фракций элюата................ 196 10. 12. Непрерывный анализ элюата............... 199 Общие положения...................... 199 Радиохимические методы .................. 200 Спектрофотометрические методы ............... 203 Полярографические методы ................. 205 Кондуктометрические методы ................ 205 10. 13. Селективное элюирование ................ 205 10. 14. Селективное поглощение ................. 208 10. 15. Тонкослойная хроматография............... 214 Литература .......................... 214 ПРИКЛАДНАЯ ЧАСТЬ Глава 11. Определение общей солевой концентрации....... 221 11. 1. Применение катиопитов .................. 221 Общие положения...................... 221 Осложнения, связанные с комплексообразонанием....... 226 Приготовление стандартных растворов............ 229 Исследовательские работы ................. 229 Серийные анализы различных веществ............. 229 Сульфитные п бпсульфитные растворы............ 232 Анализ воды ........................ 233 Нерастворимые соли.....................* 235 11. 2. Применение анионнтов .................. 237 11. 3. Косвенное определение состава солевых смесей........ 240 Литература .......................... 240 Глава 12. Удаление мешающих ионов противоположного знака . . 244 12. 1. Введение ........................ 244 12. 2. Определение хлоридов, бромидов п подндов......... 245 12. 3. Определенно фторидов .................. 246 12. 4. Определение сульфатов .................. 248 Общие положения ..................... 248 Сера в пирите ....................... 249 Сера в органических веществах................ 250 Сульфаты в воде...................... 251 Другие определения..................... 252 12. 5. Определение нитратов и азидов............... 253 12. 6. Определение фосфорной кислоты.............. 253 12. 7. Определение мышьяка . •................. 256 12. 8. Определение боратов ................... 257 12. 9. Колориметрическое определение кремнезема......... 258 12. 10. Определение селена и теллура............... 259 12. 11. Определение цианидов и цпаяатов............. 260 12. 12. Весовое и объемное определение щелочных металлов и аммиака 260 12. 13. Пламеннофотометрнческое определение щелочных и щелочноземельных металлов ...................... 263 Г>. 14. Комплексометрическое титрование после удаления мешающих анионов ..........__................. 263 12. 15. Другие применения ионообменных методов при анализе фосфатов ............................ 265 12. 16. Определение олова в перекиси водорода.......... 267 \'1. 17. Спектральное определение металлов............ 267 12. 18. Определение кислорода, растворенного в воде ....... 268 Литература .......................... 268 Г лав а 13. Неорганические коллоиды и высокополимерные электролиты 274 13. 1. Катшшнын обмен ..................... 274 Неорганические золи .................... 274 Определение катионов в почвах................ 275 •13. 2. Анионный обмен ..................... 276 Литература .......................... 277 Глава 14. Выделение компонентов, присутствующих в следовых количествах ........................ 278 14. 1. Общие положения .................... 278 14. 2. Анализ воды ....................... 279 14. 3. Концентрирование радиоактивных элементов........ 283 14. 4. Растворы, содержащие органические вещества........ 284 Литература .......................... 285 Глава 15. Разделение металлов ................. 288 15. 1. Введение ........................ 288 Общие положения ..................... 288 Коэффициенты распределения в различных средах. Групповые разделения......................... 289 Литература .......................... 301 15. 2. Щелочные металлы .................... 301 Катионный обмен ...................... 301 Анионный обмен....................... 306 Литература .......................... 308 15. 3. Щелочноземельные металлы ................ 310 Катионный обмен ...................... 310 Анионный обмен ...................... 316 Литература .......................... 3!8 15. 4. Редкоземельные элементы ................. 320 Катионный обмен ...................... 320 Разделение редкоземельных элементом............ 320 Отделение редкоземельных элементов от других элементов . . 326 Анионный обмен ...................... 328 Литература ..........................' 330 15. 5. Актиниды ........................ 333 Введение ......................... 333 Элементы 89—94 ...................... 333 Катионный обмен ..................... 333 Анионный обмен в хлоридных п фторпдных средах...... 336 Анионный обмен в нитратных средах............ 339 Анионный обмен в сульфатных средах............ 340 Анионный обмен в других средах.............. 343 Трансплутониевые элементы, 95—102 ............. 343 Катионный обмен ..................... 343 Анионный обмен ..................... 345 Литература .......................... 345 15. 6. Элементы побочных подгрупп групп: IV — тптан, цирконий, гафний; V — ванадий, ниобий, тантал; VI — хром, молибден, вольфрам; VII — марганец, технеций, рений; III — скандий . . 349 Катионный обмен ...................... 349 Анионообменные разделения кислородных анионов....... 352 Анионный обмен в хлоридных средах............ 354 Анионный обмен во фторидных средах . . . -......... 355 Анионный обмен в сульфатных средах............ 357 Анионный обмен в других средах.............. 357 Литература .......................... 359 15. 7. Элементы побочных и главных подгрупп групп: I — медь, серебро, золото; II — цинк, кадмий, ртуть; VIII — железо, кобальт, никель; III — алюминий ................... 363 Катионный обмен ...................... 363 Анионный обмен в хлоридных средах............. 367 Анионный обмен в других средах............... 369 Литература .......................... 371 15. 8. Платиновые металлы ................... 374 Разделение платиновых металлов............... 374 Отделение платиновых металлов от других металлов...... 376 Литература .......................... 377 15. 9. Элементы главной подгруппы III группы: галлий, пндий, таллий ............................. 378 Катионный обмен ...................... 378 Анионный обмен ...................... 379 Литература .......................... 380 15. 10. Элементы главных подгрупп групп: IV — германий, олово, свинец; V — сурьма, висмут; VI — полоний........... 381 Катиошшй обмен ...................... 381 Анионный обмен в хлоридных и фторпдпых средах....... 382 Анионный обмен в других средах............... 385 Литература .......................... 386 'Г л а в а 16. Хроматографическое разделение анионов........ 388 16. 1. Общие положения..................... 388 16. 2. Галогены ........................ 389 16. 3. Сера, селен, теллур.................... 390 16. 4. Фосфаты .......................... 392 16. 5. Мышьяк ......................... 395 16. 6. Бор ........................... 395 Литература .......................... 396 Глава 17. Неорганический качественный анализ......... 399 17. 1. Отделение мешающих ионов................ 399 17. 2. Иониты как осадители................... 401 17. 3. Капельные пробы и индикаторы.............. 401 Литература .......................... 404 Приложение............................ 406 Свойства некоторых зарубежных промышленных нонптов .... 406 Свойства некоторых советских понптов............ 409 Предметный указатель....................... 410 ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА Предлагаемая в русском переводе книга «Ионообменные разделения в аналитической химии» написана известным шведским ученым О. Самуэльсоном — пионером применения ионного обмена в неорганическом анализе. Новая книга О. Самуэльсона, как по содержанию, так и по объему, значительно отличается от его первой книги «Ионный обмен в аналитической химии», вышедшей на русском языке в 1955 г., и отражает значительный прогресс, достигнутый в этой области за последние годы. В первой главе — введении — перечисляются основные области применения ионного обмена в аналитической химии. Во второй главе описываются характерные физико-химические свойства ионитов, а также методы определения обменных групп и обменной емкости. Третья и четвертая главы излагают вопросы ионообменного равновесия и кинетики ионного обмена. Пятая и шестая главы посвящены ионному обмену в динамических (колоночных) условиях. Основное внимание уделено изучению выходных кривых поглощения и кривых элюирования в зависимости от различных факторов: размера зерен ионита, состава раствора, скорости его пропускания и т. д. В этих главах автор сознательно отобрал лишь основные положения, представляющие, по его мнению, интерес для химика-аналитика. Желающим более подробно изучить теорию ионного обмена можно рекомендовать книгу Ф. Гельфериха «Иониты» (перевод с немецкого под редакцией С. М. Черноброва, ИЛ, Москва, 1962), а также статьи в советских и зарубежных журналах. В седьмой главе рассматриваются неводные среды, которые в последнее время стали применяться в анализе неорганических веществ. Восьмая глава посвящена современным ионитам — высокомолекулярным смолам. При этом автор имеет в виду иониты, выпускаемые за границей (главным образом в США) под различными Цена: 150руб. |
||||