Предисловие........................... 4
Введение............................. 6
Литература........................ 8
Г л а и а 1. Азотокиси и иминоксилы ............... 9
Соль Фреми.......................... 9
Литература....................... 11
Органические азотокиси.................... 13
Литература....................... 24
Иминоксильные радикалы ................... 25
Литература........................ 35
.Ъотокисные бирадикалы.................... 36
Литература........................ 39
Глава II. Реакции радикала без затрагивания свободной валентности 40
Литература........................ 51
Глава III. Синтез индивидуальных радикалов.......... 54
Литература........................ 74
Г ,i а в а IV. Реакции радикалов с насыщением свободной валентности 77
Литература........................ 98
Г л а в а 'V. Физические свойства и строение индивидуальных радикалов ............................ 101
Литература....................... 111
Глава VI. Электронный парамагнитный резонанс в азотоьисях и имин-
оксилах ........................... 112
Литература....................... 139
Глава VII. Некоторые особенности индивидуальных иминоксилов . . 142
Литература........................ 157
Глав а VIII. Области применения индивидуальных радикалов .... 159
Литература........................ 179
Глава IX. Синтезы некоторых стабильных радикалов и важнейших
промежуточных веществ................... 182
Литература....................... 209
Предметный указатель....................... 210
ПРЕДИСЛОВИЕ
По мере развития химии и физики, химической и топливной промышленности, ракетной техники и космонавтики все большее значение приобретают процессы, происходящие с участием свободных радикалов. К таким процессам прежде всего относятся реакции горения и взрыва, термического крекинга и полимеризации. Проблемы стабилизации бензинов, смазочных масел, полимеров и резин, вопросы предотвращения окислительной порчи пищевых продуктов и лекарств также связаны со свободнорадикальными процессами. Даже, биохимические процессы ферментативного окисления и торможения, по-видимому, являются реакциями, в промежуточных стадиях которых происходит образование свободных радикалов.
Свободные радикалы уже в течение последнего полувека играют выдающуюся роль в прогрессе теоретических представлений современной химической науки. Мощным движущим фактором развития этой области химии явилось открытие и широкое распространение метода электронного парамагнитного резонанса.
Бурное развитие химии устойчивых свободных радикалов во все возрастающем темпе началось в пятидесятые годы. Обилие экспериментальных и теоретических работ в этой области вызывает настоятельную необходимость классификации и обобщения материала по отдельным разделам химии свободных стабильных радикалов.
Особое положение в химии свободных радикалов вообще и химии стабильных радикалов в частности занимают стабильные имин-оксильные радикалы. В отличие от всех ранее известных органических радикалов, стабильность иминоксилов не связана с делока-лизацией неспаренного электрона по ароматическим связям. Поэтому функциональные производные этих радикалов могут вступать в селективные химические реакции без затрагивания неспаренного электрона. Последнее обстоятельство открыло широкие перспективы применения функциональных производных имин-оксильных радикалов в химических, фи зических и биологических исследованиях.
Поразительная устойчивость этих радикалов к действию тепла, кислорода и других химических реагентов позволяет использовать их в технике в качестве стабилизаторов, антиоксидантов, датчиков
• апряжений, спин-зондов, раоочих веществ квантовых генераторов магнитометров и градиентометров.
Все вышеперечисленное позволяет выделить свободные имин-ксилы в особую группу практически важных стабильных радика-,ов обладающих уникальными физико-химическими свойствами.
Данная монография относится исключительно к химии имин-окспльных радикалов. В первой ее главе сделана попытка дифферен-]|'иповать парамагнитные производные окиси азота в соответствии ,• особенностями их химического строения на несколько генети-kcKii связанных групп: соли Фреми, органические азотокиси, азот-окисныс бирадикалы, иминоксильные моно- и полирадикалы. В последующих главах монографии рассматриваются строение, реакционная способность, методы синтеза и области применения •Ъотокисей, имииоксилов и полииминоксилов.
Глава VII, посвященная некоторым особенностям индивидуальных нминоксильных радикалов, написана В. Б. Стрюковым.
По причине небольшого объема книги в ней почти полностью ^пущены вопросы, касающиеся квантовохимических и кинетических исследований по иминоксилышм радикалам; исключены также материалы, посвященные вопросу образования я-комплек-сов, фотохимии, а также ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии радикалов этого класса, поскольку они нашли достаточно полное отражение в многочисленных работах А. Л. Буча-чепко и других сотрудников отдела химических и биологических процессов Института химической физики АН СССР.
Выражаю сердечную благодарность академику Н. М. Эмануэлю, академику И. Л. Кнунянцу, чл.-корр. АН СССР Б. М. Михайлову и проф. Н. М. Чиркову за критический разбор первоначального варианта рукописи, за их ценные замечания и советы, которые приняты и учтены, а также В. И. Сускиной, Р. И. Жданову, Л. А. Криницкой, Г. Л. Григоряну и другим сотрудникам лаборатории стабильных радикалов института за неоценимую пометь при подготовке рукописи.
В заключение приношу дань искренней благодарности и уважения светлой памяти покойного проф. М. Б. Неймана, с которым мне довелось сотрудничать в последние годы его жизни. Его идея о возможности реакций радикалов без затрагивания неспаренного электрона надолго увлекла меня и моих товарищей своей свежестью и перспективами, которые она открывала. М. Б. Нейман живо интересовался работой химиков-синтетиков, часто посещал нашу маленькую лабораторию, радовался вместе с нами удачам и поддерживал в нас постоянный творческий энтузиазм.
Несомненно, эта первая небольшая монография по иминоксиль-ным радикалам очень далека от совершенства, поэтому все критические замечания будут приняты с благодарностью.
Автор
Цена: 150руб.
