Одной из характерных черт развития химической науки в середине нашего столетия является бурный прогресс «третьей химии», как часто называют сейчас химию элементоорганических соединений. В свою очередь у специалистов в этой области за последнее десятилетие резко возрос интерес к гетероатомным органическим производным кремния, т. е. к кремнеэлементоорганическим соединениям. Однако до недавнего времени этому новому, весьма интересному в теоретическом и практическом отношении классу химических веществ не было специально посвящено ни одной монографии, систематизирующей и обобщающей все имеющиеся достижения кремнеэлементо-органической химии. Первым опытом в этом направлении явилась наша книга «Кремнеэлементоорганические соединения» [42 (Р), 17 (S)*], увидевшая свет в конце 1966г. и вышедшая в 1968 г. в английском переводе в США. Однако, как следует уже из ее подзаголовка «Производные неорганогенов», данная монография не смогла охватить всю широкую область химии кремнеэлементооргани-ческих соединений. Основной причиной этого, прежде всего, оказалось изобилие и многообразие оригинальных исследований, посвященных кремнеорганическим производным элементов-неорганогенов, оказавшееся неожиданным даже для самих авторов. Вследствие этого ранее запланированный объем книги заставил нас исключить из нее уже подготовленные к печати разделы, посвященные кремнеорганическим соединениям фосфора и серы. У авторов созрела идея выпустить ряд монографий, посвященных гетероатомным кремнеорганическим соединениям, содержащим в своем составе не только элементы-неорганогены, но и серу, фосфор, азот, фтор, бром и иод. 1аким образом, в эти монографии не войдут лишь кремнеуглеводо-роды и кремнеорганические соединения, содержащие кислород и хлор, уже достаточно подробно освещенные в монографической и обзорной литературе.
Результатом постепенного осуществления такого замысла ока-' залась эта книга.
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие............................ 3
Часть I. КРЕМНЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФОСФОРА
1. Соединения, содержащие группировку Si—О—Р......... 7
1.1. Методы получения..................-. ' -t
1.1.1. Реакции галогенсиланов с кислородными кислотами фосфора, их кислыми и полными эфирами и солями..... 7
1.1.2. Реакции алкоксисиланов и ацилоксисиланов с кислородными кислотами фосфора, их эфирами и ангидридами ... 15
1.1.3. Реакции алкоксисиланов и ацилоксисиланов с галогени-дами фосфора и галогенангидридами его кислот..... 21
1.1.4. Реакции силанолов и силанолятов натрия с соединениями фосфора...................... 29
1.1.5. Расщепление силоксанов соединениями фосфора..... 34
1.1.6. Реакции соединений фосфора с аминосиланами и силаза-нами ......................... 40
1.1.7. Взаимодействие гидросиланов с кислотами фосфора ... 40
1.1.8. Синтез алюмафосфонасилоксанов ............ 43
1.2. Физические свойства.................... 44
1.3. Химические свойства ................... 57
1.4. Методы анализа...................... 64
1.5. Практическое применение ................. 65
2. Соединения, содержащие группировки Si—О—S—Р и Si—S—Р . . 66
3. Соединения, содержащие группировку Si—N—Р......... 67
3.1. Методы получения .................... 67
3.2. Физические свойства ................... 69
3.3. Химические свойства.................. 71
4. Соединения, содержащие связь Si—Р............... 75
4.1. Методы получения .................... 75
4.2. Физические свойства ................... 80
4.3. Химические свойства .................. 81
5. Соединения, содержащие группировку Si—(С)и—Р........ 86
5.1. Методы получения .................... 86
5.1.1. Реакции кремнеорганических реактивов Гриньяра с гало-генсодержащими соединениями фосфора......... 86
5.1.2. Реакции галогеналкилсиланов с солями и эфирами кислот фосфора........................ 88
5.1.3. Реакции гидрофосфорилирования и гидросилилирования непредельных органических соединений кремния и фосфора 89
5.1.4. Реакции тетраорганилсиланов, органилхлорсиланов и (хлор-алкил)силанов с галогенидами фосфора . ......... 91
5.1.5. Синтез кремнеорганических илидов фосфора....... 94
5.1.6. Другие методы получения............... 94
5.2. Физические свойства ................... 95
5.3. Химические свойства ................... 95
! 5.4. Практическое применение ................ 108
> 6. Соединения, содержащие группировки Si—(С)ге— О—Р, Si—(C)M—S—P,
{ si—(С)ч—N—Р и Si—0—(С)„-Р................ 109
? 6.1. Методы получения .................... 109
6.2. Физические и химические свойства............. 111
6.3. Практическое применение................ 117
7. Комплексные соединения, содержащие атомы Si и Р........ 117
Литература к первой части.................... 120
1. Публикации отечественных авторов............. 120
2. Публикации иностранных авторов............. 129
Часть II. КРЕМНЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ СЕРЫ
ь 1. Соединения, содержащие группировку Si— S—H (силантиолы) ... 139
I 1.1. Методы получения .................... 139
I 1.2. Физические свойства ................... 142
I 1.3. Химические свойства .........._......... 144
I 2. Соединения, содержащие группировку Si—S—С '(органилтиосиланы)
2.1. Методы получения .................... 147
2.2. Физические свойства................... 152
2.3. Химические свойства.................. 162
3. Соединения, содержащие группировку Si—S—Si (силтианы) .... 167
3.1. Дисульфид кремния и применение его в синтезе кремнеорганических соединений ..................... 167
3.2. Методы получения кремнеорганических соединений, содержащих группировку Si—S—Si................ 170
3.3. Физические свойства силтианов............. . 175
3.4. Химические свойства силтианов .............. 179
4. Соединения, содержащие группировку Si—О—S.......... 182
4.1. Методы получения .................... 182
4.1.1. Реакции кремнеорганических соединений с серной кислотой 182
4.1.2. Реакции кремнеорганических соединений с серным ангидридом ......................... 190
4.1.3. Синтез на основе аренсульфокислот........... 192
4.1.4. Синтез на основе галогенсульфоновых кислот...... 193
4.1.5. Синтез из солей кислородных кислот серы........ 193
4.1.6. Другие методы синтеза................. 194
4.2. Физические свойства ................... 194
4.3. Химические свойства ................... 195
5. Соединения, содержащие группировку Si—N—S......... 202
6. Соединения, содержащие группировку Si—NCS (изотиоцианатоси-ланы) ............................. 205
6.1. Методы получения .................... 205
6.2. Физические свойства ................... 211
6.3. Химические свойства ................... 211
6.4. Биологическое действие ................. 214
7. Соединения с группировкой Si—(С)„—S............. 214
7.1. Соединения, содержащие группировку Si—(C)a—SH (кремне-органические тиолы) ................... 214
7.1.1. Методы получения .................. 214
7.1.2. Физические свойства ................. 218
7.1.3. Химические свойства ................. 218
7.2. Соединения, содержащие группировку Si—(С)л—S—С (кремне-органические сульфиды и их производные)......... 220
7.2.1. Методы получения.................. 220
19*
7.2.2. Физические свойства ................. 23<
7.2.3. Химические свойства ................. 237
7.3. Кремнеорганические производные серусодержащих гетероциклических соединений..................... 239
7.3.1. Методы получения................... 239
7.3.2. Физические свойства.................. 248
7.3.3. Химические свойства.................. 248
7.4. Соединения, содержащие группировки Si—(С)„— SCN н
Si—(С)в—NCS (кремнеорганическне тиоцианаты и изотиодиа-
наты)........................... 250
ТАЛ. Методы получения ................... 250
7.4.2. Физические свойства.................. 253
7.4.3. Химические свойства.................. 253
7.5. Кремнеорганические сульфокислоты и их производные .... 256
7.5.1. Методы получения................... 256
7.5.2. Физические свойства.................. 257
7.5.3. Химические свойства и применение........... 257
8. Соединения, содержащие группировки Si—(С)„—О—S и Si—О—(С)и—S 261
8.1. Методы получения..................... 261
8.2. Физические и химические свойства............. 263
9. Кремнеорганические соединения серы, содержащие элементы-неоргано-гены и фосфор.......................... 265
Литература к второй части.................... 266
1. Публикации отечественных авторов............. 266
2. Публикации иностранных авторов............. 270
3. Дополнение к списку литературы второй части........ 286
Цена: 150руб.
