Поликонденсация как метод получения высокомолекулярных соединени известна очень давно. Впервые в 1833 г. метод поликонденсации открыли Гей-Люссак и Пелузе, получив с его помощью первый синтетический полимер —> полиэфир — в результате нагревания молочной кислоты.
На основе реакции поликонденсации были созданы первые синтетические полимеры и промышленные процессы их получения. В начале XX века было налажено промышленное производство фенол-формальдегидных полимеров, представляющих и до настоящего времени становой хребет промышленности пластических масс. Вслед за этим возникло производство алкидных смол, которые и до настоящего времени играют выдающуюся роль в лакокрасочной промышленности. В 20-х годах было начато производство карбамидныхсмол, которое продолжает быстро расти и в наши дни, несмотря на успехи в производстве полиолефинов и других полимеров.
Линейные полиамиды и полиэфиры, получаемые поликонденсацией дикар-боновых кислот с диаминам и гликолями, явились той базой, на основе которой возникла бурно развивающаяся современная промышленность синтетического волокна.
В результате использования процессов поликонденсации уже давно вырос и развился ряд важных отраслей современной промышленности полимеров. Процессы полимеризации значительно позже достигли той высокой степени совершенства, которая характеризует их в настоящее время и благодаря которой они заняли важное место в производстве большого числа ценных полимеров.
В последнее время сильно расширился тот круг химических превращений, которые находят себе применение как конкретные примеры поликонденсации, а также список тех типов химических соединений, которые используются в синтезе полимеров поликонденсационным путем. Наконец, было открыто много новых способов проведения реакции поликонденсации.
Известные в настоящее время реакции поликонденсационного типа можно объединить в две большие группы, которые предложено называть: равновесная поликонденсация и неравновесная поликонденсация.
В основе этого разделения лежит характер тех химических превращений, которые используются для синтеза полимеров поликонденсан,ионным путем. Накопившийся за последние годы обширный экспериментальный материал позволил разобраться в тонких деталях химических превращений и уяснить себе механизмы основных реакций процессов поликонденсации. Стало ясно, что равновесная и неравновесная поликонденсация представляют два различных процесса, которые существенно отличаются друг от друга по своим общим закономерностям и способам проведения.
Однако, несмотря на большое научное и практическое значение процессов поликонденсации, до последнего времени этот обширный экспериментальнь и и теоретический материал, посвященный изучению поликонденсационных пре вращений, не был рассмотрен с единой точки зрения.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие........................... 5
Введение . . ,........................... 7
Глава I. Общие вопросы. Влияние строения исходных веществ на их
способность к поликонденсации................. 15
Определение поликонденсации.................. 15
Виды и разновидности поликонденсации.............. 17
Влияние строения исходных веществ на их способность к поликонденсации .............................. 23
Функциональность исходных веществ............. 24
Возможность образования циклов............... 29
Изменение мономеров в ходе реакции............. 38
Литература......................... 43
Глава II. Механизм и закономерности равновесной поликонденсации 40
Начало роста цепи макромолекулы................ 46
Процесс роста цепи макромолекулы............... 47
Общие закономерности.................... 47
Роль деструктивных обменных реакций в процессе равновесной
поликонденсации...................... 54
Гидролиз........................ 55
Ацидолиз......................... 59
Алкоголиз........................ 64
Аминолиз........................ 68
Формолиз........................ 71
Сульфидолиз....................... 71
Арилолиз..............1......... 72
Кетолиз.......................... 74
Обменные реакции по промежуточным звеньям........ 75
Образование циклических макромолекул в процессе поликонденсации 85
Особенности деструктивных реакций............. 89
Обменное взаимодействие макромолекул как метод синтеза полимеров ............................. 97
Остановка роста цепи макромолекулы.............. 108
Правило неэквивалентности функциональных групп...... 109
Химические изменения функциональных концевых групп ... 114
Влияние монофункциональных соединений ....'...... 118
Исчерпание исходных мономеров............... 119
Достижение равновесия с выделяющимся низкомолекулярным продуктом реакции........................ 120
Литература. . . ..................... 124
Глава III. Кинетика равновесной поликонденсации....... 130
Кинетика полиэтерификащщ................... 134
Кинетика полиамидирования................... 146
Кинетика полиамидоэтерификации ................. 156
Кинетика поликоординации.................... 157
Кинетика полипереарилирования................ 160
Литература.............................. 161
Глава IV. Катализаторы равновесной поликонденсации..... 165
Литература ......................... 174
Г л а в а V. Побочные реакции в процессе равновесной поликонденсации 176
Литература......................... 183
Глава VI. Совместная равновесная поликонденсация....... 185
Литература......................... 193
Глава VII. Способы проведения равновесной поликонденсации . 195
Полимонденсация в расплаве................... 198
Поликонденсация в растворе................... 206
Поликонденсация в твердой фазе.................. 213
Литература.......................... 214
Глава VIII. Типы равновесной поликонденсации......... 215
Полиэтерификация........................ 215
Полиамидирование......................... 225
Полиамидоэтерификация.......'............... 233
Полиангидридизация ....................... 237
Полиазинирование....................• • • • 243
Полипереарилирование...................... 246
Поликоординация ......................... 248
Литература ......................... 254
Справочные таблицы...................... 261
Авторский указатель...................... 399
Предметный указатель...................... 415
Цена: 500руб.
