Настоящий сборник является четвертым в серии «Прогресс электрохимии органических соединений» (предыдущий сборник под названием «Электросинтез и биоэлектрохимия» был выпущен издательством «Наука» в 1975 г.). В нем помещены обзорные статьи, основу которых составили пленарные доклады, подготовленные и прочитанные на IX Всесоюзном совещании по электрохимии органических соединений (ЭХОС-76), состоявшемся в Туле в мае 1976 г. (Частные сообщения, представленные на это совещание, нашли отражение в сборнике тезисов, выпущенном Институтом электрохимии АН СССР, Министерством химической промышленности СССР, Всесоюзным научно-исследовательским и проектным институтом мономеров МХП СССР, Секцией электрохимии Центрального правления и Тульским отделением Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева в 1976 г. в Москве под названием «Новости электрохимии органических соединений. 1976».) К сожалению, IX совещание явилось последним, в подготовке которого принял участие инициатор этих совещаний и непременный глава их организационных комитетов академик А. Н. Фрумкин, почувствовавший себя плохо буквально на пороге вала заседаний.
Программа Тульского совещания ЭХОС-76 была составлена с уклоном в сторону электросинтеза мономеров. Это явилось справедливой данью усилиям советских ученых и работников химической промышленности, приведшим к осуществлению незадолго до этого первого производственного электрохимического синтеза себациновой кислоты. Однако использование электрохимии в химии высокомолекулярных соединений не ограничивается электросинтезом мономеров и является одним из наиболее перспективных практических применений электрохимии органических соединений.
Сборник открывается статьей А. П. Томилова, суммирующей новейшие тенденции развития электросинтеза органических соединений и поиска новых реакций и "содержащей очерк промышленного использования электросинтеза и его перспектив. В статье рассмотрены также поисковые работы, связанные с интенсификацией электрохимических процессов. Две статьи Г. Н. Фрейдлина с соавторами посвящены применению адипиновой, азелаиновой, себациновой и некоторых других алифатических дикарбоновых кислот в химии полимеров, процессам при электросинтезе диэфи-ров высших дикарбоновых кислот на основе реакции Брауна— Уокера (путем анодной конденсации моноэфиров низших дикарбоновых кислот) и описанию действующего производства себациновой кислоты. Математическое моделирование и оптимизация сложной химико-технологической схемы получения себациновой
кислоты с использованием электросинтеза рассмотрены в статье С. С. Глузмана с соавторами. Перечисленные статьи охватывают один из важных участков промышленного использования электросинтеза, освещают подходы к нему и обобщают советский и зарубежный опыт.
Статьи И. А. Авруцкой, В. А. Петросяна с соавторами и Е. П. Ковсмана с свавторами объединяет тема электрохимических превращений и электросинтеза азотсодержащих соединений — аминов, аминокислот, алифатических нитросоединений и ароматических кислот с азосвязью. Последние, в частности, показали себя как исходный материал для синтеза ценных термостойких полимеров.
Теме электрохимического инициирования полимеризации мономеров посвящена статья В. Д. Безуглого с соавторами, которые не только постоянно систематизируют литературный материал в этой области, но и активно работают в ней сами.
Металлоорганические соединения, электросинтезу которых в катодных процессах посвящен обзор И. Н. Черных и А. П. Томи-лова, хотя и не являются мономерами, находят применение в химии высокомолекулярных соединений, например в качестве стабилизаторов, антиоксидантов и т. д.
Чрезвычайно важной проблемой, тесно связанной с получением хлорсодержащих мономеров и с сохранением окружающей среды, является утилизация абгазной соляной кислоты. В связи с этим нам казалось целесообразным и своевременным поместить в сборнике статью Г. А. Тедорадзе с соавторами об использовании отработанной соляной кислоты как среды для электросинтеза хлорор-ганических соединений на основе олефинов.
Далеко в будущее устремлены работы по электросинтезу органических соединений из двуокиси углерода. Этому направлению посвящена статья Н. В. Осетровой с соавторами.
В сборник включены также две статьи, материал которых не ограничивается лишь сферой вопросов, важных для электросинтеза, и представляет интерес с точки зрения связи реакционной способности соединений с их строением и физико-химическими свойствами. Это статьи В. Г. Майрановского об электрохимических реакциях, идущих против градиента потенциала благодаря участию переносчиков электрона, и статья Я. П. Страдыня и Б. Р. Га-санова о влиянии заместителей на потенциалы окисления органи- ; ческих соединений, содержащих исчерпывающую на сегодняшний день сводку критически отобранных и количественно обработан- | ных данных.
Таким образом, этот сборник рассчитан на специалистов в области электрохимии, органической химии и химии высокомолекулярных соединений.
Л. Г. Феоктистов
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие.....................-....... 5
A. П. Томилов
Новые направления в развитии электросинтеза органических соединений и его промышленное использование ........ 7
Г. Н. Фрейдлин, Е. П. Ковсман, А. А. Адамов, М. С. Тима-гина, В. И. Шевченко
Применение высших алифатических дикарбоновых кислот и развитие электрохимического производства себациновой кислоты . . . ............................. 28
Е. П. Ковсман, Г. Н. Фрейдлин, Г. А. Тарханов Исследование процессов электросинтеза диэфиров двухосновных кислот на платиновом аноде ............... 49
С. С. Глузман, В. И. Федяев, А. А. Сидорова, А. А. Адамов
Математическое моделирование и оптимизация сложной химико-технологической схемы получения себациновой кислоты методом электрохимического синтеза.............. 74
B. А. Кокорекина, В. А. Петросян, Л. Г. Феоктистов Электрохимическое восстановление и окисление алифатических нитросоединений......................... 83
И. А. Авруцкая
Электросинтез аминов и аминокислот............. 124
Е. П. Ковсман, Б. Г. Солдатов, Г. Н. Фрейдлин, Г. В. Моцак Электрохимический синтез ароматических двухосновных кислот с азосвязью......................... 145
В. Д. Безуелый, Т. А. Алексеева, В. А. Шаповалов Электрохимическая полимеризация............... 161
И. Н. Черных, А. П. Томилов
Электросинтез металлоорганических соединений при катодных процессах....................... 190
Г. А. Тедорадзе, Д. А. Ашуров, Е. А. Пономаренко, А. П. Томилов, Ю. М. Соколов, Ю. А. Юзбеков, В. А. Папроцкая, Б. Н. Бабаев
Некоторые синтезы хлорорганических продуктов с использованием абга^ной соляной кислоты............... 209
Я. В, Осетрова, А. В. Захарян, Ю. Б. Васильев, В. С. Баеоцкий
Электрохимическое восстановление углекислого газа..... 220
В. Г. Майрановский
Электрохимические реакции с участием органических переносчиков электрона, осуществляющиеся против перепада стандартного потенциала....................... 244
Я. Я. Страдынъ, Б. Р. Гасанов
Уравнения линейной зависимости свободных энергий в анод
Цена: 150руб.
