От издательства .............. 4
Г. Шварценбах. Комплексометрическое титрование 5
Р. Пршибил. Комплексометрия........ 155
ОТ ИЗДАТЕЛЬСТВА
В сборник включены две работы, посвященные новому методу химического анализа—комплексометрии.
В работе Г. Шварценбаха «Комплексометрическое титрование» рассмотрено применение комплексонов в объемном анализе. Автор, являющийся основоположником метода, подробно рассматривает теоретические основы применения комплексонов, а также приводит около 40 методик определения различных элементов с помощью комплексометрйческо-го титрования. Работа переведена с первого немецкого издания (G. Schwarzenbach, Die komplexometrische Titration, Stuttgart, 1955) и текст перевода сверен с текстом второго издания, вышедшего в 1956 г. Перевод сделан В. Ф. Лукьяновым. Им же дополнены библиографические ссылки.
В работе Р. Пршибила «Комплексометрия» рассмотрены в основном практические методы применения комплексонов в различных областях химического анализа. Здесь приводятся методики применения комплексонов для определения отдельных элементов, анализа сложных смесей, для анализа некоторых органических веществ, а также для маскирования.
Работа переведена с немецкого языка (R. Pribil, Kom-plexometrie, Chemapol, Praha) и перевод сверен с тем же изданием на чешском языке (R. Pribil, Komplexometricke titrace, Praha, 1955). Перевод сделала Ю. И. Вайнштейн.
СОДЕРЖАНИЕ
Из предисловия автора к первому изданию.......... 9
Из предисловия автора ко второму изданию.......... 11
Условные обозначения...........'......... 12
Введение........................... 15
Теоретическая часть
Глава I. Краткая теория комплексонов........... 21
Глава II. Образование комплексонатов........... 24
Глава III. Обзор различных способов ко.мплексометрического
титрования....................... 26
Глава IV. Кривые комплексометрических титрований .... 32
Глава V. Комплексометрические индикаторы........ 46
Металлиндикаторы................... 47
Кислотно-основные индикаторы.............. 66
Окислительно-восстановительные индикаторы...... 67
Оптическая фиксация точки эквивалентности без применения органического индикатора ........... 69
Глава VI. Общие сведения об определении нескольких катионов
при совместном присутствии.............. 70
Пр а к т и ч е с к а я часть
Глава VII. Общие сведения................. 76
Титрованные растворы............... 76
Растворы индикаторов ................ 78
Буферные растворы................. 79
Другие реактивы ................. 81
Глава VIII. Методы определения.............. 81
1. Алкалиметрическое определение ионов металлов с помощью ЭДТА................... 81
2. Алкалиметрическое определение ионов металлов с помощью НТА.................... 82
3. Иодаметрический вариант алкалиметрического определения с помощью НТА............. 83
4. Прямое определение магния с эриохромом черным Т 84
5. Определение кальция с эриохромом черным Т по методу вытеснения.................. 85
6. Определение суммы кальция и магния с эриохромсы черным Т. Определение жесткости воды...... 87
7- Определение стронция и бария с эриохромом черным' Т
по методу вытеснения.............. 88
8. Прямое определение кальция с мурексидом .... 92
9. Прямое определение кальция с фталеинкомплексоном 94
10. Прямое определение бария (или стронция) с фталеинкомплексоном ................ . 96
11. Прямое определение редкоземельных элементов с эрио-хромом черным Т................. 97
12. Определение циркония обратным титрованием трехвалентным железом с салициловой кислотой .... 98
13. Прямое определение тория с пирокатехиновым фиолетовым ...................... 99
14. Определение марганца с эриохромом черным Т по методу вытеснения................. 100
15. Прямое определение железа (III) с тироном, салициловой, сульфосалициловой кислотами или хромазуро-
лом S....................... 101
16. Прямое определение железа (III) с вариаминовым синим 102
17. Прямое определение кобальта (II) с мурексидом . . 103
18. Определение кобальта (II) обратным титрованием
с эриохромом черным Т.............. 104
19. Прямое определение никеля с мурексидом..... 104
20. Определение никеля обратным титрованием с эриохромом черным Т................... 106
21. Прямое определение меди с мурексидом...... 107
22. Определение цинка и кадмия с эриохромом черным Т 109
23. Определение цинка с диметилнафтидином...... 113
24. Определение ртути .с эриохромом черным Т по методу вытеснения.................... 114
25. Определение алюминия с эриохромом черным Т обратным титрованием.................. 115
26. Определение алюминия обратным титрованием при помощи железа (III) и салициловой кислоты..... 116
27. Определение алюминия обратным титрованием при помощи цинка и дитизона............. 117
28. Прямое определение индия с эриохромом черным Т. 118
29. Определение таллия с эриохромом черным Т по методу вытеснения.................... 119
30. Определение свинца с эриохромом черным Т .... 119
31. Прямое определение висмута с пирокатехиновым фиолетовым ...................... 121
32. Косвенное определение натрия........... 122
33. Косвенное определение фосфата........... 123
34. Косвенное определение сульфата.......... 124
35. Косвенное определение цианида........... 125
36. Косвенное определение серебра, галогенидов и роданида ........................ 126
37. Косвенное определение палладия.......... 128
Заключение...................... 130
Литература......................... 136
ИЗ ПРЕДИСЛОВИЯ АВТОРА К ПЕРВОМУ ИЗДАНИЮ
Около десяти лет тому назад мы начали детально изучать образование комплексных соединений катионов с нитрило-триуксусной и этилендиаминтетрауксусной кислотами. Большая прочность и простой состав комплексов позволили применить титрованные растворы аминополикарбоновых кислот в объемном анализе, о чем было впервые сообщено весной 1945 г. в Швейцарском химическом обществе. В докладе на тему «Кислоты, основания и комплексообразова-тели»* проводилась аналогия между ионами металлов и ионом водорода кислот, рассматриваемых по Льюису, с одной стороны, и между анионами комплексообразователей и ионом гидроксила оснований, рассматриваемых по Брёнсте-ду,—с другой. Было показано, что при титровании растворов солей тяжелых металлов растворами щелочных солей упомянутых аминокарбоновых кислот .(Na3X или Na4Y) в области точки эквивалентности наблюдаются резкие скачки рН.
Наряду со многими производными иминодиуксусной кислоты была синтезирована и исследована урамилдиуксус-ная кислота147. Ее получали из аминобарбитуровой кислоты, причем реакционная смесь часто окрашивалась в красный цвет, так как вследствие окисления кислородом воздуха образовывались небольшие количества мурексида. При промывании реакционного сосуда жесткой водопроводной водой случайно была замечена цветная реакция иона кальция с мурексидом. При исследовании этого явления выяснилось, что мурексид ведет себя аналогично кислотно-основному индикатору. Так возникло1 понятие о комплексометрическом индикаторе106. Мурексид был применен для комплексомет-рического определения кальция150; затем стали искать индикаторы на ионы других металлов. Особое внимание мы обратили на технические протравные красители, особенно хромирующиеся; В. Бндерман, руководствуясь указа-
ниями К. Бреннера, предложил использовать эриохромовые красители. Исследования равновесий показали, что для наших целей эриохром черный Т является наилучшим индикатором из этой группы красителей134. Таким образом, важнейший комплексометрический индикатор был найден.
Прямое комплексометрическое определение жесткости воды с эриохромом черным Т впервые было описано9 в январе 1948 г. Вначале эта статья не вызвала откликов; первые сообщения появились лишь спустя два года из американских лабораторий34'36>66'105'106'181. Затем область комплексо-метрического титрования стала развиваться так быстро, что теперь по этому вопросу опубликовано около 200 работ. Особенно большое значение приобрели методы определения щелочноземельных элементов; несколько медленнее завоевывают признание методы определения тяжелых металлов. Развитию этих методов вначале мешало то обстоятельство, что комплексоны и комплексометрические индикаторы реагируют неспецифично. Однако мы давно уже указывали9 на возможность применения маскирующих комплексообразова-телей, например цианида. Существенное улучшение косвенных методов и методов определения нескольких катионов при их совместном присутствии внесли другие авторы, особенно Г." Флашка, Р. Пршибил и Ю. Киннунен.
Уже существует целый ряд обзоров по комплексомет-
рии22, 53, 54, 79, 97, 117; но ни в ОДНОМ ИЗ НИХ НС ДН6ТСЯ ТбОрИИ ЭТОГО
нового метода титрования, хотя в 1955 г. ему исполнилось 10 лет. Представляется целесообразным восполнить этот пробел, а также подытожить сделанное и обсудить дальнейшее развитие комплексометрии. Эта небольшая монография показывает, что теоретические исследования могут дать важный материал и для практики комплексометрического титрования.
Герольд Шварценбак
i
ИЗ ПРЕДИСЛОВИЯ АВТОРА КО ВТОРОМУ ИЗДАНИЮ
Первое издание этой книги было распродано уже через шесть месяцев после выхода в свет. Это показывает, что комплексометрические методы приняты во многих лабораториях. В результате развития комплексометрии за последние полтора года появились 133 новые работы, среди которых имеются* также и обзоры по комплексометрии212' 248>252.25з. 258_ Важнейшие усовершенствования последнего времени были достигнуть! благодаря применению новых металлиндикато-ров и маскирующих средств. Наряду с этим комплексоны приобрели большое значение также в полярографии, амперо-метрии и фотометрии. На эти физические методы в настоящей монографии даны лишь самые краткие указания. Почти не упоминается о выделении на катоде этилендиаминтетрауксус-ной кислоты из ее комплексоната ртути, которое позволяет проводить кулонометрические определения различных металлов**.
Герольд Шварценбах
Цена: 150руб.
