Химия элементоорганических полимеров является одним из наиболее быстро развивающихся разделов полимерной науки. Это объясняется как быстрым темпом развития всей области полимеров, так и теми успехами, которые связаны с синтезом кремнийорганических и других элементоорганических полимеров и широким фронтом применения этих полимеров в различных отраслях науки и техники. Выдающимся достижением в этой области являются работы академика К. А. Андрианова, открывшего уникальные свойства кремнийорганических полимеров и впервые показавшего разнообразные пути их практического использования.
Блестящие исследования К. А. Андрианова проложили путь к новым классам полимерных соединений с неорганическими главными цепями молекул. В настоящее время область кремнийорганических соединений и других элементов четвертой группы подробно освещена в монографии К. А. Андрианова [Полимеры с неорганическими главными цепями молекул. М.: Изд-во АН СССР, 1962] и поэтому в данной монографии не будет затронута. Здесь будут представлены полимеры органических соединений некоторых элементов III — VIII групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева.
Вслед за кремнием другие элементы привлекли внимание исследователей, и в настоящее время более половины элементов периодической системы уже использованы для получения различных элементоорганических полимеров.
Быстрое развитие этой области на ее первом этапе нашло свое отражение в первой монографии, вышедшей в 1966 году [Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров / Под ред. В. В. Коршака. М.: Наука, 1966].
Накопившийся в течение последующих десяти лет материал требовал своего обобщения, что и явилось целью данной монографии, содержащей описание элементоорганических полимеров элементов всех остальных групп пер'и-одической системы, кроме четвертой группы.
Поскольку данная монография является вторым выпуском этой серии, то мы не касались в ней исследований раннего периода и ограничились данными, относящимися к работам последнего десятилетия, т. е. с 1966 по 1976 год.
Материал, включенный в данную монографию, расположен в порядке, соответствующем последовательности рассмотрения элементов в периодической системе. При этом в первую очередь в каждом разделе рассматриваются полимеры наиболее важных элементов соответствующей группы, а вслед за ними и полимеры остальных элементов этой группы.
Только в случае координационных полимеров этот порядок нарушен, так как в данной главе (второй) рассматриваются полимеры большого числа металлов, относящихся ко всем группам периодической системы элементов, что было вызвано желанием выявить специфическую особенность, зависящую как от природы металлов, так и от природы лигандов, входящих в состав этих полимеров. Выделение этого типа полимеров в отдельную гругг-
пу связано также и с наличием большого литературного материала по координационным полимерам, представляющим весьма специфический вид полимерных структур.
В настоящее время уже накоплен обширный экспериментальный материал по вопросам синтеза и изучения свойств различных элементооргани-ческих полимеров, который нашел свое отражение в соответствующих главах данной монографии. При этом авторы старались отразить как теоретические аспекты исследований, касающиеся методов синтеза элементоорга-нических полимеров, так и вопросы практического использования этих полимеров в современной технике. Последнее направление особенно интересно потому, что в настоящее время уже выявились различные возможности использования элементоорганических полимеров в соответствии с их специфическими свойствами. В качестве примеров укажем наличие высокой термостойкости, характерное для кремнийорганических, фторорганических, сераоргвнических и других полимеров, наличие негорючести и способности к самозатуханию у фосфорорганических полимеров.
Вообще следует заметить, что именно у элементоорганических полимеров особенно часто мы встречаем специфические свойства, вследствие чего эти полимеры интересны не только в качестве традиционных конструкционных материалов, но прежде всего именно как вещества, обладающие комплексом практически важных нетрадиционных специфических свойств. Поэтому весьма перспективным является применение элементоорганических полимеров в медицине, в качестве катализаторов химических реакций, пламя-гасителей, фунгицидов, фотостабилизаторов, биополимеров и др.
Мы надеемся, что данная монография будет полезна широкому кругу работников научно-исследовательских учреждений, а также студентам и преподавателям вузов, связанных с молодой, но весьма перспективной областью элементоорганических полимеров.
Работа в авторском коллективе респределялась следующим образом: первая глава написана В. В. Коршаком, глава вторая — С. В. Виноградовой, О. В. Виноградовой, глава третья — Н. И. Бекасовой, В. А. Замятиной, глава четвертая — С. В. Виноградовой, М. А. Андреевой, глава пятая — В. А. Сергеевым, В. И. Неделькиным, глава шестая — В. А. По-номаренко, С. П. Круковским, А. Ю. Алыбиной, глава седьмая— С. Л. Со-синым.
В. Коргиак
ОГЛАВЛЕНИЕ
f>
Предисловие........>....................
Глава первая
ВВЕДЕНИЕ (В. В. Коршак)...................... 5
Литература.............................. ^
Глава вторая
КООРДИНАЦИОННЫЕ ПОЛИМЕРЫ (С. В. Виноградова, О. В. Виноградова) ............................... 10
Полимеры с основными неорганическими цепями............. И
Строение координационных полимеров............... И
Синтез координационных полимеров................ 13
Синтез других координационных полимеров с основными неорганическими
цепями.............................. 24
Свойства координационных полимеров............... 25
Координационные полимеры с элементоорганическими цепями...... 30
Полимеры с кислородсодержащими хелатными циклами...... 31
Полимеры с кислород-азотсодержащими хелатными циклами '. . . 34
Полимеры с азотсодержащими хелатными циклами ........ 35
Полимеры с серусодержащими хелатными циклами........ 36
Возможные области применения координационных полимеров...... 37
Литература.......................'....... 38
Глава третья
БОРСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ (Н. И. Бекасова, В.А.Замятина) 43
Гомоцепные полимеры бора....................... 43
Гетероцепные бор-углеродные полимеры................. 44
Полимеры, содержащие полиэдрические борановые группировки..... 45
Карборансодержащие полимеры.................... 47
Поликарборанилены....................... 47
Карбоцепные полимеры...................... 48
Полиэфиры..............,............ 51
Полиформали.......................... 54
Полиуретаны.......................... 55
Полиарилцианураты....................... 55
Полимочевины.......................... 56
Полиамиды........................... 56
Полиимиды........................... 59
Полиазолы........................... 59
Полисилоксаны........................... 62
Карборансодержащие полимеры с атомами Р, S и Si в основной цепи 66
Другие Карборансодержащие полимеры............... 67
Гетероцепные бор-азотные полимеры.................. 68
Гетероцепные бор-кислородные полимеры............... 79
Гетероцепные бор-фосфорные полимеры................. 83
Прочие гетероцепные борсодержащие полимеры............ °'
Полимеры со связями В—S в звене................ 8^
•Полимеры со связями В—As в звене................. "'
Полимеры со связями В—Se в звене................ °'
Литература - • • •.........•.................. 88
Глава четвертая .........
ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ (С.В.Виноградова, М.А.Андреева)......................................... •''
Карбоцепные полимеры, содержащие фосфор в боковой цепи....... 97
Полимеры на основе непредельных соединений фосфора...... 97
Фосфорсодержащие полимеры, получаемые взаимодействием органических полимеров и фосфорорганических соединений....... 100'
Гетероцепные полимеры, содержащие фвсфо.р .в .главной цепи...... 101
Полимеры со связями Р—С в главной цепи........... 101
Полиэфиры ...'.'....................... 101
Полиамиды........................... 102
Полиуретаны.......................... 104
Полимеры циклического строения................. 105
Полимеры со связями Р—О—С в главной цепи.......... 107
Полимеры со связями P=N в главной цепи........... 108
Полигалогенфосфазены..................... 108
Полиорганофосфазены...................... 110
Полимеры с циклофосфазеновыми фрагментами в цепи....... 113
Фосфорсодержащие полимеры с различным строением главной цепи . . . 116
Литература............................... 118
Глава пятая
СЕРУСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ (В. А. Сергеев, В. И.^Неделъкин) ... 124
Способы получения простых политиоэфиров............... 124
Полимеризация циклических сульфидов.............. 124
Поликонденсация дигалогензамещенных углеводородов с серусодер-
жащими соединениями...................... 129
Свойства и применение политиоэфиров.................. 134
Способы получения полисульфонов ................... 135
Свойства и применение полисульфонов .................. 137
Гетероцепные серусодержащие полимеры................ 138
Полимеры, содержащие серу в цикле.................. 143
Элементоорганические серусодержащие полимеры............. 145
Литература.............................. 146
Глава шестая
ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ (В. А. Пономаренко, С. П. Крукоеский,
А. Ю. Алыбина)............................. 154
Гомо- и сополимеры тетрафторэтилена.................. 154
Простые фторсодержащие полиэфиры и полиацетали.......... 167
Простые перфторполиэфиры...................... 169
Сложные полиэфиры......................... 175
Полисульфиды, полиамины....................... 176
Нитрозополимеры........................... 177
Полиамиды, полигидразиды, полиуретаны................. 178
Полиазолы............................... 180
Фторкремнийорганические полимеры.................. 184
Литература............................... 188
Глава седьмая
ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕРРОЦЕНА (С. Л. Сосин)......................... 199
Полимеризация и сополимеризация винилпроизводных ферроцена и свойства
лолимеров на их основе........................ 199
Полимеризация вияилферроцена................. 199
Замещенные в ядро производные винилферроцена и их полимеризация................................ 219
Полимеризация мономеров с винильной группой, не связанной непосредственно с ферроценовым ядром................ 222
Полимеризация 1,1'-диалкеншшроизводных ферроцена.......... 228
Полимеризация ферроценилбутадиенов.................. 231
Полимеризация этинильных производных ферроцена.......... 233
Полимеризация эпоксипроизводных ферроцена............. 238
Литература.............................. 238
Авторский указатель .......................... 242
Предметный указатель.......................... 261
Цена: 300руб.
