У. Хеберлен
ЯМР ВЫСОКОГО РАЗРЕШЕНИЯ В ТВЕРДЫХ ТЕЛАХ СЕЛЕКТИВНОЕ УСРЕДНЕНИЕ
Предисловие редактора перевода ............... 5
Предисловие редактора серии................. 7
Предисловие автора ..................... 8
Глава 1. Введение...................... 11
Глава 2. Ядерный спиновый гамильтониан............ 16
§ 1. Взаимодействия ядерных спинов в диамагнитных непроводящих веществах................ 16
1. Зеемановский гамильтониан Н3вг.......... 17
2. Радиочастотный гамильтониан НЖрч......... 17
3. Химический сдвиг или гамильтониан ядерного магнитного экранирования hSfScs............... 17
4. Квадрупольный гамильтониан haf@Q.......... 18
5. Гамильтониан спин-вращагельного взаимодействия h36ss • 18
6. Дипольный гамильтониан h9SD........... 18
7. Косвенное спин-спиновое взаимодействие НУ6.1..... 19
§ 2. Свойства внутренних гамильтонианов ао отношению к вращениям .................... 22
1. Дипольный гамильтониан Уёо............ 25
2. Гамильтониан химического сдвига Sees........ 27
Литература.................... 28
Глава 3. Проявление магнитного экранирования ядер в спектрах ЯМР
твердых тел.................... 29
§ 1. Общие замечания................ 29
§ 2. Монокристаллические образцы........... 31
§ 3. Порошкообразные образцы............ 36
1. Форма линии для порошкообразного образна..... 36
2. Моменты спектра порошка при наличии экранирования . 43
§ 4. Антисимметричные компоненты тензора а....... 44
Литература.................... 50
Глава 4. Усреднение в обычном координатном и спиновом пространства\ 51
§ 1. Вводные замечания............... 51
§ 2. Усреднение в обычном координатном пространстве ... 53
1. Случайные изотропные трансляционные и вращательные движения молекул................ 53
2. Случайные изотропные трансляционные и анизотропные вращательные движения молекул.......... 54
3. Случайные молекулярные скачки.......... 56
4. Вращение образца вокруг оси, перпендикулярной внешнему полю....... . ........... 56
5. Вращение образца под магическим углом....... 58
§ 3. Усреднение в спиновом пространстве........ 63
1. Усечение внутреннего гамильтониана........ 63
2. Четырехимпульсный эксперимент WAHUHA...... 69
§ 4. Теория среднего гамильтониана...........84
1. Представление взаимодействия, определяемое гамильтонианом, явно зависящим от времени..........84
2. Циклические взаимодействия...........85
3. Разложение Магнуса..... ........87
4. Симметричные и антисимметричные циклы......89
§ 5. Стохастическое усреднение. Сравнение с когерентным усреднением ............ 90
§ 6. Дальнейшие примеры усреднения в спиновом пространстве 95
1. Последовательность Карра — Пёрселла (СР)......95
2. Сдвиги частоты, возникающие от стационарного РЧ поля. Сдвиг Блоха — Зигерта....... , . 99
3. Гетероядерное подавление ... . . . . . 104
4. Гетероядерное подавление во время гксперимента WAHUH.A 109
5. Саморазвязка......... ..... 111
Литература......... . . . . 114
Глава 5. Детальное обсуждение многоимпульсных последовательностей, предназначенных для получения высокого разрешения в ЯМР
в твердых телах....... . . .116
§ 1. Свойства идеальных четырехимпульсных (WAHUHA) и
восьмиимпульсных (MREV) циклов.........117
1. Четырехимпульсный цикл WAHUHA.........118
2. Восьмиимпульсный цикл MREV..........122
§ 2. Нерезонансное усреднение............124
§ 3. Т« и Т.. Гетероядерные дипольные взаимодействия . . 128 § 4. Несовершенства импульсов ... . . 132
1. Конечная ширина импульсов. Общие ошибки в угле поворота. Неоднородность РЧ поля. Падение уровня мощности 133
2. Ошибки в угле поворота и в фазах индивидуальных импульсов. Фазовые переходные процессы . . ... 144
3. Ошибки в синхронизации импульсов.........157
§ 5. Какие факторы ограничивают разрешение в многоимпульсных экспериментах?..... . . .... 159
1. CaF2 — первый из образцов, содержащих только один сорт спинов........ . . . 161
2. KHSO4 — пример соединения, содержащего распространенные спины S с небольшим гиромагнитным отношением . . 164
§ 6. Дополнительные предложения по улучшению разрешения в
ЯМР в твердых телах..............166
1. Квазинепрерывное облучение............166
2. Симметризация.................167
Литература ...................170
Глава 6. Приложения многоимпульсных методов.........171
§ 1. Какие ядра подходят для исследования?.......171
1. Протоны....................171
2. Ядра 19F...................172
3. Ядра 31Р...................172
§ 2. Применение многоимпульсных методов к исследованию
ядер 19F................174
1. «Исторический пример». Первое измерение химического сдвига в твердом теле с помощью многоимпульсных методов .....................174
2. Порошки перфторированных соединений.......175
3. Изучение монокристаллов.............180
4. Изучение молекулярных движений многоимпульсными методами ....................1^4
§ 3. Применение многоимпульсных методов к исследованию
протонов...................185
1. Первый обзор анизотропии протонных сдвигов. Исследования порошков.................186
2. Исследования монокристаллов...........189
3. Теоретические подходы к протонным тензорам экранирования .....................200
§ 4. Резюме...................207
1. Спиновая динамика................207
2. Химический анализ...............208
3. Молекулярная динамика.............208
4. Тензоры экранирования.............208
Литература....................209
Глава 7. Приложение....................212
A. Вращения операторов момента количества движения . . 212 Б. Временное упорядочение и разложение Магнуса .... 213
B. Нерезонансное усреднение дипольного гамильтониана во втором порядке ............ ..... 221
Г. Фазовые переходные процессы...........222
Литература . . ..................226
М. Меринг
ЯМР СПЕКТРОСКОПИЯ ВЫСОКОГО РАЗРЕШЕНИЯ В
ТВЕРДЫХ ТЕЛАХ
Предисловие редактора перевода ............... 227
Предисловие редакторов серии ................ 231
Предисловие автора .................... 232
Глава 1. Введение.....................235
Литература....................241
Глава 2. Взаимодействия ядерных спинов в твердых телах . . . . . 242 § 1. Основные взаимодействия ядерных спинов в твердых телах 242 § 2. Спиновые взаимодействия в сильных магнитных полях . . 247 § 3. Свойства преобразований спиновых взаимодействий в реальном пространстве ................ 252
§ 4. Форма линии в спектре порошка . . . .....259
§ 5. Вращение образца...............262
§ 6. Быстрое анизотропное молекулярное вращение.....266
§ 7. Формы линий при наличии молекулярной переориентации . 269 Литература....................278
Глава 3. Многоимпульсные ЯМР эксперименты..........280
§ 1. Идеализированные многоимпульсные последовательности . 288 § 2. Четырехимпульсная последовательность (WHH-4) . . . 295
§ 3. Теория когерентного усреднения..........307
§ 4. Применение теории когерентного усреднения к многоимпульсным последовательностям...........312
§ 5. Произвольные вращения в многоимпульсных экспериментах 319
§ 6. Второе усреднение................327
§ 7. Влияние несовершенства импульсов на многоимпульсные
эксперименты..................332
§ 8. Разрешение, достигаемое в многоимпульсных экспериментах ......................347
§ 9. Эксперименты по сужению линии в системе координат, вращающейся под магическим углом..........353
Литература....................357
Глава 4. Эксперименты по двойному резонансу.......... 360
§ 1. Основные принципы экспериментов по двойному резонансу362
§ 2. Кросс-поляризация разбавленных спинов.......376
§ 3. Динамика кросс-поляризации...........385
§ 4. Динамика спиновой развязки...........403
Литература....................418
Глава 5. Тензор магнитного экранирования...........420
§ 1. Формула Рэмзи................. 421
§ 2. Приближенные расчеты тензора экранирования .... 422
§ 3. Тензоры экранирования протонов.......... 424
§ 4. Тензоры экранирования ядер I9F.......... 428
§ 5. Тензоры экранирования ядер 13С.......... <37
§ 6. Прочие тензоры экранирования........... 450
Литература.................... 450
Глава 6. Спин-решеточная релаксация в экспериментах по сужению линии 453
§ 1. Спин-решеточная релаксация в многоимпульсных экспериментах ....................453
§ 2. Применение многоимпульсных экспериментов для исследования спин-решеточной релаксации....... . 463
§ 3. Спин-решеточная релаксация в системах разбавленных
спинов....................471
Литература....................475
Глава 7. Приложение....................477
A. Неприводимое тензорное представление спиновых взаимодействий ....................477
Б. Вращения...................482
B. Вклад в сдвиг резонанса от несекулярных элементов тензора экранирования ............... 485
Г. Сдвиг Блоха — Зигерта..............489
Д. Общая теория формы линии ...........491
Литература....................500
Цена: 200руб.
