ПРЕДИСЛОВИЕ К РУССКОМУ ИЗДАНИЮ
Одним из наиболее важных направлений развития органической химии за последние годы является все возрастающее применение физических методов. Основной причиной такой революции в химии явилось понимание того факта, что физические методы позволяют химику-органику решать задачи, которые раньше считались неразрешимыми.. Кроме того, появилась возможность находить ответы на интересующие вопросы в течение значительно более короткого времени, чем требовалось на это раньше. Поскольку время — самая большая ценность, в лабораториях органиков нашли применение даже самые дорогие приборы, которые позволяют экономить время.
Mace-спектрометрия начала широко использоваться в органической химии только с 1960 г., до этого ею занимались физики и некоторые группы химиков, работающие в специальных областях. За последние годы масс-спектрометрия развивалась чрезвычайно бурно, и можно смело сказать, что через несколько лет лаборатория органической химии не сможет обходиться без масс-спектрометра, так же как сейчас трудно найти лабораторию без УФ- или ИК-спектрофотометров.
Для того чтобы грамотно использовать данные масс-спек-трометрии, химик-органик должен научиться трактовать масс-спектр данного вещества с точки зрения рациональных химических представлений. Только в этом случае химик сумеет извлечь максимальную информацию из масс-спектра.
Основная цель настоящей книги — показать, что такая рациональная интерпретация масс-спектров вполне возможна. Я рад, что выходит в свет русский перевод этой книги. Химики, изучающие природные соединения, быстро поняли, какую огромную помощь может оказать масс-спектрометрия в их работе. Поэтому они постоянно находятся в первых рядах
исследователей, занимающихся приложением этого метода к органической химии. Советские химики, особенно сотрудники Института химии природных соединений АН СССР, внесли важный вклад в мировую литературу по масс-спектрометрии. Наличие серийно выпускаемых масс-спектрометров в СССР, несомненно, позволяет с уверенностью считать, что масс-спектро-метрия скоро получит очень широкое распространение в органических химических лабораториях.
Я надеюсь, что русский перевод нашей книги усилит интерес советских химиков к этому важному методу.
: Карл Джерасси
Стенфордский университет Стенфорд, Калифорния
------«„, 1ПЙ/1 г.
ПРЕДИСЛОВИЕ К АМЕРИКАНСКОМУ ИЗДАНИЮ
Масс-спектрометрпя находит широкое применение во многих областях физики и химии. Непрерывное развитие масс-спектрометрии в течение последних двадцати лет привело к тому, что этот метод стал регулярно использоваться химиками для решения аналитических проблем, определения изотопного состава, изучения свободных радикалов и процесса ионизации. Однако большинство химиков-органиков, за исключением нефте- . химиков, до последнего времени не обращали внимания на наиболее перспективную — и, возможно, самую важную область применения масс-спектрометрии — выяснение структуры органических молекул. Остается непонятным, почему это направление не получило должного развития десять лет назад, хотя для этого были все возможности с точки зрения характеристик существовавших тогда приборов.
В настоящее время многие лаборатории оборудованы масс-спектрометрами и метод масс-спектрометрии все шире применяется в органической химии. Еще три года назад в литературе по органической химии крайне редко можно было встретить примеры использования этого метода для решения структурных проблем. Через три года вряд ли можно будет найти номер журнала по органической химии, в котором не найдется большого числа работ с применением масс-спектрометрии. Ни один из физических методов органической химии, даже ИК-спектро-скопия, не воспринимается так легко химиком-органиком, как масс-спектрометрия. Химик, хоть раз прибегнувший к помощи масс-спектрометрии, уже не может обходиться без нее в последующих работах.
За последние три года появилось много книг, в которых описаны различные области применения масс-спектрометрии в химии. Поэтому может возникнуть вопрос: «Зачем нужна еще одна книга и почему именно сейчас?» Ведь имеющиеся в настоящее время монографии [1—7] затрагивают разные аспекты масс-спектрометрии (приборы, способы введения пробы, изучение свободных радикалов, определение потенциалов ионизации, аналитические и некоторые другие химические вопросы), причем все эти вопросы изложены достаточно полно и хорошо.
Глава 6 АЛИФАТИЧЕСКИЕ НИТРИЛЫ И ИЗОТИОЦИАНАТЫ
6-1. Алифатические нитрилы ......................138
А. Изогексилцианид...................... 138
Б. Другие алифатические нитрилы............... 142
6-2. Алифатические изотиоцианаты...................145
6-3. Алифатические изонитрилы..................... 152
Литература........................*.....153
.....' .....Глава?
• • • ГАЛОГЕНОАЛКИЛЫ
7-1. Алифатические моногалогениды..................154
A. Галогенсодержащие ионы.................. 154
Б. Углеводородные ионы...................162
B. Перегруппировочные ионы.................168
7-2. Полигалогенидные соединения . . .................170
Литература.............................. 172
Глава 8 БИЦИКЛИЧЕСКИЕ КЕТОНЫ
8-1. Введение.............................173
8-2. Декалоны-1 ............................ 174
8-3. Декалоны-2............................181
A. Декалоны-2, не содержащие ангулярного заместителя .... 181 Б. Бициклические кетоны с ангулярной метальной группой у
Y-углеродного атома....................184
B. Бициклические кетоны с ангулярной метильной группой у р-углеродного атома.................... 187
8-4. Бициклические кетоны с изолированной двойной связью ...... 189
8-5. а, ^Ненасыщенные кетоны.....................191
Литература..............................197
Г л а в а 9
АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ И ИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ
ПРОИЗВОДНЫЕ
9-1. Ароматические углеводороды...................198
A. Алкилбензолы........................ 198
Б. Бифенилы и полифенилы..................202
B. Полициклические ароматические углеводород*! ........ 203
9-2. Фенолы, спирты, простые эфиры и амины.............204
А. Фенолы ............................ 204
Б. Бензиловые спирты................,.....206
В. Ароматические простые эфиры...............214
Г. Ароматические амины....................225
9-3 Ароматические галогенопроизводные ................229
А. Алкилбензолы с галогеном в боковой цепи.........229
Б.. Производные бензола, содержащие атом галогена в ядре • • 232
9-4. Ароматические карбонильные соединения............. . 234
A. Альдегиды и кетоны.................... 224
Б. Ароматические кислоты и их производные..........237 <
B. Хиноны...........................247
9-5. Нитробензол и его производные................ • • 2ЕО
9-6. Ароматические нитрилы и изотиоцианаты.............2?3
Литература ....................•.........257
Глава 10 ТРОПОНЫ И ТРОПОЛОНЫ
. 10-1. Тропой, трополон и их простейшие производные.......... 259
10-2. Алкилзамещенные тропона и трополона.............. 264
10-3. Фенилтропон и его производные.................267
10-4. Бронированные тропоны......................268
Литература..............................271
Г л а в а 11 ГЕТЕРОЦИКЛЫ, ИМЕЮЩИЕ АРОМАТИЧЕСКИЙ ХАРАКТЕР
11-1. Ионизация............................272
11-2. Фуран и родственные соединения ................. 272
А. Фуран и его простые производные •............272
Б. Бензофураны........................276
11-3. Тиофен и родственные соединения................278
А. Тиофен и его простые производные.............278
Б. Бензтиофены .....•..................283
11-4. Пиррол и родственные соединения................286
А. Пиррол и его простые производные.......-.....286
Б. Индол и его простые производные •............ 300
11-5. Пиридины, хинолины и пиразины...........,.....302
A. Пиридины .....•...................302
Б. Хинолины .........................307
B. Пиразины........................ . 308
11-6. Заключение...........................310
Литература..............................310
Предметный указатель ........................312
Цена: 150руб.
