Перевод книги У. Шамба, Ч. Сеттерфилда, Р. Вентворса «Перекись водорода» в некоторой степени восполняет пробел, существующий в нашей научной литературе по химии перекисных соединений. В настоящее время эта отрасль химии быстро развивается; в течение последних 10—15 лет количество-печатных работ, посвященных изучению перекиси водорода, значительно возросло как в СССР, так и за рубежом.
Среди ранее опубликованных трудов, посвященных перекисным соединениям, следует указать на оригинальную монографию Л. В. Писаржевского «Перекиси и надкислоты», в которой освещается состояние этого вопроса к периоду, предшествовавшему 1902 г. Вышедшая в свет в 1915 г. переводная монография Гирзевальда «Неорганические перекисные соединения» теперь устарела и не отвечает современным требованиям. Перевод первого, издания (1936 г.) книги Маху «Перекись водорода и перекисные соединения», выпущенный в 1951 г., до настоящего времени был наиболее полным руководством по химии перекисных соединений на русском языке. Однако монография Маху по содержанию является компилятивным трудом, в котором расположение материала носит случайный характер.
Настоящая монография является итогом многолетней работы авторов и посвящена главным образом перекиси водорода. В ней достаточно глубоко и полно обобщена мировая литература в этой области (приведено свыше 2500 литературных источников). Книга содержит описание истории открытия и технического применения перекиси водорода, способов образования и, как следствие, путей промышленного ее получения и способов очистки, а также правил обращения с этим веществом. Из рассмотрения физических свойств перекиси водорода и сопоставления их со свойствами других кислородо-водородных соединений вытекает строение молекулы перекиси водорода, которое подтверждается при последующем рассмотрении химических свойств перекиси водорода и способов ее стабилизации. Достаточно полно представлено описание качественного и количественного анализа, а также способов применения перекиси водорода для целей отбеливания и окисления, как источника энергии в военном деле, источника радикалов, а также как агента, влияющего на биологические процессы.
В конце книги сделана попытка вкратце рассмотреть склонность химических элементов к образованию перекисных соединений в зависимости от их места в периодической системе Д. И. Менделеева, а также способов получения неорганических перекисей, надперекисей, пероксокислот и их производных.
Знание предмета и критическая оценка имеющегося материала позволили авторам выбрать из массы данных наиболее достоверные числовые характеристики ряда физических свойств перекиси водорода, которые и рекомендуются для применения в практике. Подробные таблицы и графики для ряда свойств системы Н2О—Н2О2, например по удельным весам, показателям преломления и т. п., окажут большую помощь работникам, работающим как в лаборатории, так и на производстве. Определенную ценность представляют также указания
авторов на нерешенные вопросы и направление путей дальнейшего изучения способов получения, свойств и реакций перекиси водорода.
Наряду с этими достоинствами необходимо также отметить оригинальные иллюстрации, а также описание новой аппаратуры и результатов неопубликованных работ.
Безусловно, оправдано введение авторами единой номенклатуры перекис-ных соединений, благодаря чему устраняется разнобой, существующий в мировой литературе. В переводе номенклатура приведена в соответствие с последними рекомендациями Комиссии по номенклатуре неорганических соединений Международного союза чистой и прикладной химии (1953 г.), что подробнее оговорено в соответствующем примечании.
Особо следует отметить, что наряду со сравнительно объективной оценкой приведенных работ, выполненных в последнее время советскими учеными в области изучения перекиси водорода, в книге отсутствуют указания на принципиальные, основополагающие работы по химии перекисных соединений ряда выдающихся русских ученых. Например, классифицируя перекисные соединения в зависимости от их принадлежности к группам периодической системы, авторы не упоминают ни о трудах Д. И. Менделеева, ни о классических работах П. Г. Меликова и Л. В. Писаржевского (за которые эти ученые в числе других были названы Д. И. Менделеевым «укрепителями периодического закона»). При изложении теории самоокисления и роли перекиси водорода в процессах дыхания ничего не сказано о капитальных исследованиях А. Н. Баха и его сотрудников. При описании термической реакции водорода с кислородом совершенно опущены работы школы академика Н. Н. Семенова, хотя упоминаются работы Хиншельвуда, Льюиса и фон-Эльбе. В связи с этим в соответствующих местах текста русского перевода введены подстрочные примечания редактора.
В редактировании перевода большая помощь оказана кандидатом химических наук К- Е.Мироновым, сличившим текст с оригиналом и составившим примечания.
А. Горбачев.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие.................................. 5
Предисловие авторов.....................,........ 7
Глава 1. Введение.............................. 9
Открытие перекиси водорода ....................... 9
Размах работы Тенара...................•...... Ц
Начальные работы по перекиси водорода . . . •............. 14
Развитие производства и потребления перекиси водорода.......... 18
Литература по перекиси водорода..................... 25
Номенклатура перекисных соединений •.................. 26
Литература................................ 30
Глава 2. Образование перекиси водорода и способы ее производства..... 34
Образование перекиси водорода из воды термическим путем........ 35
Термическая реакция водорода и кислорода................ 35
Процессы в электрическом разряде.................... 47
Процессы облучения........................... 54
Самоокисление .............................. 66
Окисление углеводородов........................ 76
Другие процессы окисления....................... 81
Катодное восстановление кислорода ................... 82
Литература............................... 87
Глава 3. Образование перекиси водорода и способы ее производства...... 93
Неорганические перекиси......................... 93
Получение путем электролитических процессов.............. 107
Промышленные процессы электролиза.................... 114
Литература ......................,......... 130
Глава 4. Концентрирование, очистка, конструкционные материалы, хранение
перекиси водорода и обращение с нею..................... 132
Концентрирование............................ 132
Очистка................................. 139
Конструкционные материалы . . . . "................... 140
Хранение и перевозка перекиси водорода................. 150
Физиологическое действие........................ 153
Взрывчатые свойства........................... 154
Лабораторные методы генерирования паров перекиси водорода....... 158
Литература................................ 162
Г л а в а 5. Физические свойства........................ 164
Термодинамические свойства перекиси водорода .............. 200
Электрические свойства перекиси водорода ................ 220
Влияние перекиси водорода на различные виды излучений......... 227
Физические свойства многокомпонентных систем, содержащих перекись водорода 248 Физические свойства перекиси водорода с изотопным составом, отличающимся от нормального........................... 251
Литература................................ 257
Глава 6. Структура перекиси водорода.................... 262
Структура молекулы перекиси водорода.................. 262
Молекулярная ассоциация перекиси водорода............... 288
Литература ............................... 294
Глава 7. Химические свойства......................... 297
Классификация реакций перекиси водорода................ 297
Термодинамика реакций перекиси водорода ................ 299
Скорости реакций перекиси водорода................... 302
Механизм реакций перекиси водорода................... 304
Обмен изотопами в реакциях перекиси водорода.............. 323
Растворы перекиси водорода как реакционная среда............ 328
Реакции с неорганическими веществами.................. 332
Реакции перекиси водорода в органической химии ............. 341
Органические перекиси.......................... 345
Перекись водорода в биологических процессах.............. 346
Приложение. Применение и значение электродных потенциалов...... 359
Литература................................ 361
Глава 8. Процессы разложения.................., . . , . 373
Разложение в паровой фазе........................ 373
Разложение под действием излучений................... 382
Электролитическое разложение..................... . 389
Разложение в жидкой фазе под действием неорганических катализаторов . . 390
Органические и биологические катализаторы............... 418
Литература................................ 419
Глава 9. Стабилизация ........................... 429
Определение стабильности растворов перекиси водорода.......... 430
Методы выражения стабильности...................., 433
Влияние отношения поверхности к объему и природы поверхности...... 434
Влияние температуры на стабильность...........„....... 437
Влияние рН на скорость разложения перекиси водорода ......... 438
Влияние излучения на стабильность.........,.......... 442
Типовые исследования стабильности ................... 443
Стабилизаторы.........................,..... 445
Литература............................... 453
Глава 10. Методу анализа......................... 455
Качественный анализ............................ 455
Количественный анализ.......................... 460
Анализ смесей.............................. 468
. Литература.................................. 470
Глава 11. Применение перекиси водорода ...........'. ....... 474
Отбелка................................. 477
Другие виды применения перекиси водорода как окислителя ....... 488
Перекись водорода как источник энергии ................. 498
Применение газа, образующегося при разложении перекиси водорода .... 509
Перекись водорода в качестве источника свободных радикалов...... 511
Влияние перекиси водорода на биологические процессы......... 512
Применение в химическом синтезе .................... 522
Литература ............................... 523
Глава 12. Неорганические перекисные соединения............... 531
Классификация перекисных соединений.................. 531
Получение неорганических перекисей и надперекисей........... 535
Перекисные соединения I группы...................... 538
Перекисные соединения II группы.................... 542
Перекисные соединения III—VIII групп.................. 545
Пероксокислоты и их соли........................ 551
Литература .............•................. 554
Обозначения..................•............ 557
Предметный указатель.......................... 560
Цена: 500руб.
