г
Последние десятилетия характеризуются стремительным развитием физических и физико-химических методов анализа, усовершенствованием известных методов и созданием новых. Многие из них — масс-спектрометрические, радиохимические и актива-ционные, рентгеноспектральные в различных вариантах, люминесцентные хемилюминесцентные, другие спектроскопические методы, разнообразные электрохимические методы — пригодны для определения или обнаружения весьма малых гаммовых (у, Ы0~6 г) количеств веществ; методы достаточно экспрессны и избирательны, а некоторые из них позволяют выполнять анализ без разрушения образца. Все это является также характерными особенностями и капельных методов анализа, поэтому возникает вопрос о месте капельных методов среди других методов анализа или о тех задачах химического анализа, решение которых наиболее рационально с применением капельных методов.
Эти области химического анализа и объекты анализа, конечно, определяются в первую очередь другими важными в практическом отношении особенностями капельных методов: несложной техникой выполнения анализа, требующей лишь самого примитивного химического оборудования, применением очень малых количеств химикалий, что позволяет иметь их большой набор, возможностью выполнения анализа в широко варьируемых условиях (рН, маскирующие комплексообразователи и др.) и на разнообразных подложках (часовое стекло, фарфоровые пластинки, бумага, поверхность ионообменников и др.). Все это позволило почти для каждого элемента (в разных ионных состояниях) разработать избирательные методы их обнаружения в присутствии большинства других сопутствующих элементов; эти методы ха-
рактеризуются также высокой чувствительностью и экспрессно-стью, чего не удается достигнуть при использовании многих других методов химического анализа.
Отмеченные выше особенности определяют и области рационального применения капельных методов. В первую очередь это качественный или полуколичественный анализ материалов в полевых условиях: минералов и руд в геологических партиях, почв, природных вод и др. Это быстрый контроль технологических процессов (химических, металлургических), переработка минерального сырья и др., в тех случаях, где имеет значение констатация наличия или отсутствия какого-либо элемента или соединения на определенном этапе этого технологического процесса. Капельные методы могут оказаться очень полезными при контроле загрязнений окружающей среды при выполнении не массовых, отдельных или специальных проб для обнаружения веществ или элементов в водах, воздухе и т. д. Следует отметить, что капельные методы анализа в настоящее время не получили такого широкого распространения, которого они заслуживают, и издание настоящей монографии на русском языке, как нам кажется, будет способствовать возрастанию интереса химиков-аналитиков к этим методам анализа.
Избирательность, чувствительность и сама возможность выполнения капельных реакций на многие элементы определяются в первую очередь природой используемого реактива (реагента). Наибольшее значение имеют реагенты, образующие окрашенные соединения с определяемыми элементами (с их ионными формами) или же изменяющие свою окраску при взаимодействии с ними. Среди описанных в настоящей монографии неорганических реагентов есть несколько очень эффективных, дающих избирательные, а иногда чувствительные цветные реакции с рядом элементов. Вместе с тем только применение органических реагентов (число которых во много сотни раз больше неорганических) позволило почти для каждого элемента отыскать избирательную (при определенных условиях выполнения анализа) и во многих случаях высокочувствительную цветную реакцию. Можно отметить, что и в дальнейшем благодаря большой, практически неограниченной возможности конструирования молекул органических реагентов представляется возможным найти цветные реакции не
лько для всех ионных форм элементов (что в настоящее время большей своей части практически осуществлено), но и повысить избирательность, а иногда чувствительность цветных реакций для многих элементов.
Существенное практическое значение имеет надежность выполнения соответствующей капельной реакции. Под надежностью реакции в данном случае можно понимать индифферентность получаемых результатов к небольшим изменениям условий реакции (рН, температура и пр.), а также слабое влияние на реакцию возможных примесей окислителей, восстановителей, влияние солевого состава раствора и т. п. До недавнего времени обоснованные претензии к воспроизводимости и надежности результатов возникали при определении редких и других, преимущественно тяжелых, элементов, например Ti, Zr, Hf, Nb, Та, Si. В первую очередь это связано с легкостью гидролиза соответствующих ионов, с образованием полимерных цепочечных структур в недостаточно кислых растворах, в которых обычно развиваются соответствующие цветные реакции. Однако цветные реакции, как правило, возникают только при взаимодействии применяемого органического реагента с ионами соответствующих элементов и не возникают или почти не возникают (либо наблюдаются другие менее глубокие оттенки) при взаимодействии реагента с гидро-лизованными формами ионов, с полимерными молекулярными образованиями и тем более с коллоидными частицами.
Положение значительно улучшилось после того, как были синтезированы органические реагенты, образующие с элементами высокопрочные комплексы и пригодные для определения элементов в сильнокислых средах (реагенты трифенилметанового ряда, арсеназо III и аналоги, антипирин и многочисленные его производные и др.). Синтез и изучение таких реагентов — одна из основных тенденций последних лет в развитии методов анализа с применением органических реагентов. При работе в сильнокислых средах кроме улучшения воспроизводимости и надежности результатов возрастает также избирательность, особенно для элементов, образующих в растворах высокозарядные катионы: Th, Zr, U(IV), Pu(IV), Nb, Pa и др. Влияние анионов при этом также сводится к минимуму, отпадает необходимость тщательного поддержания значения рН, техника работы упрощается, что
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие ...................... 5
Предисловие автора к шестому изданию............ Ц
Глава 1. РАЗВИТИЕ, СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ДАЛЬНЕЙШИЕ ПЕРСПЕКТИВЫ КАПЕЛЬНОГО АНАЛИЗА НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ ..................... 13
Глава 1. ТЕХНИКА ВЫПОЛНЕНИЯ КАПЕЛЬНОГО АНАЛИЗА..... 47
1. Введение .................. 47
2. Лаборатория ................. ?9
3. Отбор проб................... 52
4. Основная обработка .............. °4
5. Техника разделения............... °8
6. Работа с парами и разделение газов........ ™
7. Выполнение капельного анализа.......... ^
8. Специальные методики и приемы.......... 7°
Глава S. ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ ОРИЕНТИРОВОЧНЫЕ ПРОБЫ..... 87
1. Поведение твердых веществ при нагревании на окиси маг-ния (шпатель) или на фарфоре (чашечка или микротигель)
2. Поведение твердых веществ при нагревании в трубке для ^ прокаливания .................
3. Обнаружение Н+- и ОН^-ионов без кислотно-основных ин- ^ дикаторов..................
4. Методы обнаружения растворимых и нерастворимых ос- ^ новных веществ................ 94
5. Реакции на окислители, активные в кислой среде . . • gg
6. Обнаружение анионов — окислителей в щелочной среде . ^
7. Обнаружение восстановителен, активных в кислой среде . де
8. Обнаружение восстановителей в щелочной среде . . • g-j
9. Реакция галогенид-ионов и галогенидов серебра . . . • gg
10. Обнаружение веществ, содержащих серу...... jOO
11. Обнаружение анионов, содержащих серу......•
12. Метод обнаружения ионов металлов, образующих нерас- J0) творимые сульфиды . . • •.........'
13. Обнаружение кислотообразующих сульфидов..... 101
14. Методы обнаружения соединений, содержащих двухвалентную серу................. 102
15. Методы обнаружения ионов и соединений, удаляющих из растворов сульфид-ионы............. 102
16. Методы обнаружения элементных селена, теллура, мышьяка, сурьмы и олова............... 103
17. Обнаружение мышьяка(111), сурьмы(Ш) и олова(II) в щелочном растворе............... 104
18. Обнаружение, основанное на восстановлении до элементного состояния действием сульфата железа(II) .... 04
19. Обнаружение высших окислов металлов....... 105
20. Обнаружение металлов, взаимодействующих с разбавленными кислотами................ 105
21. Обнаружение металлов, взаимодействующих с едкими щелочами .................... 107
22. Селективное осаждение палладия, серебра и свинца в виде селеносульфатов............... 107
23. Обнаружение окислов молибдена, вольфрама и ванадия . 108
24. Обнаружение элементных серы, селена и теллура . . . 109
25. Методы обнаружения платиновых металлов..... 110
аеа 4. МЕТОДЫ ОБНАРУЖЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ, ИХ ИОННЫХ ФОРМ И
СОЕДИНЕНИИ .................. П2
Азот ........................ 112
A. Аммиак (соли аммония).............. 112
1. Реакция с хлоридом /i-нитробензолдиазония..... 112
2. Выделение свободного аммиака.......... 113
3. Открытие аммиака по образованию индофеноловой сини 115
4. Другие методы обнаружения аммиака и солей аммония . 117 Б. Гидразин .................... 118
1. Реакция с салициловым альдегидом (о-окснбензальдеги-
дом) .................... 118
2. Обнаружение по восстановлению аммиачных растворов
меди (II)................... 119
3. Реакция с ге-диметиламинобензальдегидом...... 120
4. Реакция с глутаконовым альдегидом (4-пиридилпириди-нийдихлоридом) ................ 122
5. Другие методы обнаружения гидразина....... 123
B. Гидроксиламин.................. 123
1. Реакция с диацетилмоноксимом и солями никеля . . . 123
2. Реакция с салицилальдегидом и солями меди..... 124
3. Реакция с формальдегидом и солями железа(III) . . . 125
4. Обнаружение путем перевода в азотистую кислоту . . . 126
5. Другие методы обнаружения гидроксиламина..... 127
Г. Цианистоводородная кислота и цианид-ионы....... 128
1. Реакция с этилацетоацетатом меди(П) и тетраоснова-
нием.................... 128
2. Реакция с сульфидом меди(П) .......... 129
3. Реакция с хинонами.............. 130
4. Реакция демаскирования диметилглиоксимата палладия в щелочном растворе............... 130
5. Обнаружение путем взаимодействия с комплексно связанным иодидом палладия(П) ............ 132
6. Другие методы обнаружения цианидов....... 133
Д. Цианид серебра ................. 134
Обнаружение путем перевода в хромат серебра..... 134
Е. Цианид ртути(II)................. 135
1. Реакция с трисульфидом мышьяка......... 135
2. Нагревание с селеном.............. 136
3. Реакция с тиосульфатом натрия.......... 136
4. Обнаружение по образованию иодида циана..... 136
5. Др>гие методы обнаружения цианида ртути(II) и окси- I цианида ................... 137 i
Ж. Дициан .................... 138 i
Реакция с раствором цианидов щелочных металлов, содержа- '-
ших 8-оксихинолин (оксин) ........... 138 г
3. Азотистоводородная кислота и азиды......... 139 \
1. Образование азида железа............ 139
2. Реакция каталитического окисления иода...... 140 ;
И. Циановая кислота и цианаты ............ 140
Обнаружение по переводу в оксимочевину....... 140 [
К. Азотная кислота и нитраты............. 141 |
1. Реакция с сульфатом железа(П) и серной кислотой ... 141 Г
2. Реакция с дифениламином или дифенилбензидином . . 142 !
3. Реакция с бруцином............... 144
4. Восстановление нитритов............. 146
5. Другие методы обнаружения нитратов....... 147 *
Л. Азотистая кислота и нитриты............ 147
1. Реакция с сульфаниловой кислотой и а-нафтиламином (реакция Грисса) или с N-1-нафтилэтилендиамином ... 147 ^
2. Реакция с 1,8-нафтилендиамином.......... 149
3. Обнаружение по выделению иода на фильтровальной бу- : маге, содержащей крахмал............ |49
4. Другие методы обнаружения нитритов........ 150
М. Азот в органических соединениях........... }j>j
1. Прокаливание с окисью кальция (известковая плавка) . 151
2. Обнаружение пиролитическим окислением....... J52
Алюминий ...................... :_.
А. Металлический алюминий.............. |j?*
Реакция восстановления о-динитробензола ....... |°*
Б. Соединения алюминия (III) ............. {^
1. Реакция с морином............... !?!?
2. Реакция с ализарином.............. !°0
3. Обнаружение реакцией с хинализарином....... j°"
4. Обнаружение с хромпрочным чисто-синим В...... |°„
5. Другие методы обнаружения соединений алюминия(Ш) . |°j? Дополнение .................. jgg
Барий........................ 165
1. Обнаружение с родизонатом натрия......... .gg
2 Индуцированное осаждение сульфата свинца..... _~
3. Осаждение сульфата бария в присутствии перманганата . J6g
4. Реакция с сульфоназо III............ J^Q
5. Другие методы обнаружения бария......... 171
Дополнение .................. 172
Бериллий ...................... 172
1. Реакция гидроокиси бериллия с морином....... 1УЗ
2. Обнаружение с хинализарином........... 175
3. Реакция с п-нитробензолазоорсином......... J7Q
4. Другие методы обнаружения бериллия....... ]7g
Бор ........................ 178
А. Бороводороды (бораны) ..............
1. Реакция с трифенилтетразолийхлоридом....... 178
2. Обнаружение декаборанов с М,М-диэтилникотинамидом 178 Б. Борная кислота.................. 179
1. Реакция с настойкой куркумина.......... 179
2. Реакция с оксиантрахинонами........... 180
3. Реакция с /г-нитробензолазохромотроповой кислотой (хро-мотроп 2В) .................. 181
4. Образование метилового эфира борной кислоты с последующим омылением в присутствии щелочных фторидов . 183
5. Реакция с бензоином.............. 184
6. Другие методы обнаружения борной кислоты..... 185
Бром........................ 186
A. Элементный бром................. 186
1. Реакция с флуоресцеином............. 186
2. Реакция с 4,4'-бис-(диметиламино)-тиобензофеноном . . 187
3. Обнаружение хлора и брома по образованию полиметино-
вых красителей ................ 188
Б. Бромистоводородная кислота и бромиды........ 188
1. Реакция с флуоресцеином............. 188
2. Реакция с фуксином............... 190
3. Реакция с пермолибдатом и а-нафтофлавоном..... 191
4. Другие методы обнаружения бромидов ....... 192
B. Гипобромиты................... 192
1. Реакция с сафранином (С. I. Basic Red 2)...... 192
2. Реакция с гидроокисью таллия........... 193
3. Общий анализ на гипогалогениты и их распознавание по выделению галогена............... 193
Г. Бромистая кислота и броматы............ 195
1. Реакция с сульфатом марганца (II и серной кислотой . . 195
2. Реакция с сульфаниловой кислотой......... 195
3. Реакция с фосформолибденовой кислотой....... 196
Д. Бром в органических соединениях .......... 196
1. Обнаружение с флуоресцеином после окисления до брома 196
2. Обнаружение с «-аминофенолом после окисления до брома 197 Ванадий....................... 198
А. Металлический ванадий .............. 198
Обнаружение с предварительным превращением в щелочные
соли ванадиевой кислоты ............. 198
Б. Соединения ванадия (V) .............. 198
1. Обнаружение при помощи перекиси водорода..... 198
2. Обнаружение ванадия, основанное на восстановлении железа ванадием................. 199
3. Обнаружение при помощи а-бензоиноксима...... 200
4. Реакция с 8-оксихинолином............ 201
5. Реакция с 3,3'-диметилнафтидином......... 202
6. Обнаружение орто- и метаванадатов без предварительного разделения .................. 203
7. Другие методы обнаружения соединений ванадия (V) . . 204 Висмут....................... 206
1. Обнаружение с цинхонином и иодидом калия..... 206
2. Обнаружение с щелочным раствором станнита и добавлением солей свинца ............... 207
3. Люминесценция в водородном пламени....... 209
4. Реакция с роданидом хром-калия ......... 210
5. Соосаждение с роданидом свинца.......... 211
6. Другие методы обнаружения висмута........ 211
Водород....................... 212
А. Гидриды металлов ...............' 212
Обнаружение никеля Ренея............' 212
Б. Водород в органических соединениях......... 213
Пиролиз в присутствии ртути............ 213
Вольфрам .....................' 214
А. Металлический вольфрам............'. ' 214
Обнаружение с предварительным переводом в щелочные соли вольфрамовой кислоты.............. 214
Б. Вольфрамовая кислота и вольфраматы........ 215
1. Реакция с 8-оксихинолином (оксином)........ 215
2. Реакция с хлоридом олова(П)........... 216
3. Каталитическое влияние вольфрама на реакцию титана(III)
с малахитовым зеленым............. 217
4. Реакция с дифенилином............. 218
Галлий ......................' 219
1. Реакция с цианоферратом(П) калия и солями марганца(П) 219
2. Реакция с салицилиден-о-аминофенолом и NaBF4 .... 220
3 Реакция с родамином В или родамином S...... 220
4. Другие методы обнаружения галлия........ 222
Гафний ....................... 223
1. Реакция с арсеназо I.............. 223
2. Реакция с кверцетином.............. 223
Германий ...................... 224
1. Реакция образования кислотного комплекса с маннитом . 224
2. Реакция с молибдатом аммония и бензидином..... 224
3. Реакция с 9-фенил-2,3,7-триокси-6-флуорином (фенил-флуороном) .................. 226
4. Реакция с гематоксилином в присутствии ионообменной смолы .................... 227
5. Другие методы обнаружения германия........ 228
Железо ....................... 229
A. Ионы двухвалентного железа ............ 229
1. Реакция с а, а'-дипиридилом и родственными соединениями 229
2. Реакция с диметилглиоксимом........... 233
3. Другие реакции ионов железа(II).......... 234
Б. Ионы железа (111)................. 236
1. Реакция с цианоферратом(П) калия ........ 236
2. Реакция с 8-окси-7-иодхинолин-5-сульфокислотой (ферро-ином) .................... 236
3. Реакция с роданидом калия ............ 238
4. Реакция с двунатриевой солью 1,2-диокси-3,5-дисульфо-бензола (тайрон) ................ 239
5. До\тие методы обнаружения железа (111)....... 240
B. ГексацианожелезоП!(кислота и цианоферраты(П) .... 241
1. Реакция с уранилацетатом ............ ^'
2. Реакция демаскирования ионов железа (11)...... ~4z
3. Реакция с хлоридом железа(Ш).......... ~*>
4. Реакция с окисью серебра............ ~^
Г. Гекганианожелезо(П1) кислота и цианоферраты(Ш) .... ^Ь
1 Реакция с бензидином или о-толидином....... ~4о
2. Реакция с фенолфталеином............ ~.„
3. Реакция с хлоридом цинка и тетраоснованием..... *™
4. Другие методы обнаружения цианоферрата(Ш) .... '^ Д. Нитропруссиды.................. 250
Реакция с этакридинлактатом ..... ....... 250
Е. Ферроцен ....................
Реакция с хлороформом и цианоферратом(Ш) калия . . . 250 Золото ....................... 250
1. Реакция с п-диметиламинобензилиденроданином .... 250
2. Реакция с бензидином.............. 251
3. Разложение до металлического золота при нагревании . 252
4. Реакция с родамином В............. 252
5. Другие методы обнаружения золота......... 252
Индий....................... 256
Методы обнаружения с ализарином, ализарином красным S
и хинализарином ................. ??6
Иод ........................ 258
A. Элементный иод ................. 258
1. Реакция с флуоресцеином.........j . . . 258
2. Реакция с 4, 4'-бис-диметиламинотиобензофеноном . . . 258 Б. Иодистоводородная кислота и иодиды......... 258
1. Реакция с хлоридом палладия ........... 259
2. Окисление до свободного иода........... 259
3. Переведение в иодаты.............. 260
4. Каталитическое ускорение восстановления солей церия (IV) 261
5. Каталитическое ускорение окислительно-восстановительной реакции между хлорамином Т и тетраоснованием . . . 263
6. Другие методы обнаружения иодидов........ 264
B. Гипоиодиты ................... 265
1. Реакция с сафранином.............. 265
2. Реакция с гидроокисью таллия (I).......... 265
3. Полный анализ и установление различий путем выделения свободного иода ................ 265
Г. Йодноватая кислота и иодаты............ 265
1. Реакция с гипофосфорной кислотой......... 265
2. Реакция с роданидом калия............ 266
3. Реакция с я-аминофенолом............ 266
4. Реакция с пирогаллолом............. 267
Д. Йодная кислота и периода™............ 267
1. Реакция с сульфатом марганца и фосфорной кислотой . 267
2. Реакция с солями марганца и тетраосновгнием..... 268
3. Реакция, основанная на образовании комплексного перио-
дата меди(III)................. 268
Е. Иод в органических соединениях........... 269
1. Образование йодноватой кислоты.......... 269
2. Образование каталитически активного иодида..... 271
Иридий ....................... 273
1. Реакция с бензидином.............. 273
2. Реакция с д-нитрозодиметиланилином........ 273
Иттрии ....................... 274
1. Обнаружение с пирокатехином и органическими основаниями.................... 274
2. Реакция с комплексом борной кислоты и пирокатехинового фиолетового.................. 274
Кадмий....................... 275
1. Реакция с дипиридилиодидом железа(П) ...... 275
2. Реакция с ди-п-нитрофенилкарбазидом или с ди-р-нафтил-
\ карбазоном.................. 276
: 3. Реакция с глиоксаль-бис-(2-оксианилом)....... 278
: 4. Другие методы обнаружения кадмия ........ 279
Калий....................... 280
1. Реакция с кобальтинитритом натрия и нитратом серебра 280
2. Открытие калия с дипикриламином (гексанитродифенил-
амином) ................... 281
3. Реакция с тетрафенилборатом натрия........ 283
Кальций ...................... 284
А. Растворимые соли кальция............. 284
1. Реакция с цианоферратом(П) аммония........ 284
2. Реакция с натриевой солью диокситартрата озазона . . . 285 ;
3. Реакция с родизонатом натрия в щелочном растворе . . 286
4. Реакция с глиоксаль-бис-(2-оксианилом)....... 287
5. Реакция с 1-(6-хлор-8-индазолилазо)-2-оксинафталин-3-карбоновой кислотой (хлориндазон С) ........ 289
6. Другие методы обнаружения растворимых солей кальция 289 Б. Нерастворимые соли кальция ............ 290
1. Реакция сульфата кальция с селеносульфатом натрия . . 290
2. Реакция сульфата кальция с родизонатом натрия . . . 291 Кислород ...................... 291
A. Перекись водорода ................ 291
1. Взаимодействие с сульфидом свинца......... 291 ^
2. Взаимодействие с цианоферратом(Ш) железа(III) . . . 292
3. Восстановление высших окислов никеля....... 292
4. Каталитическое окисление фенолфталеина...... 293
5. Другие методы обнаружения перекиси водорода .... 293 Б. Обнаружение химически или адсорбционно связанной воды . 294
1. Обнаружение при помощи расплавленного роданида калия 294
2. Обнаружение при помощи дипикриламиндиоксана . . . 296
B. Кислород в органических соединениях......... 297
Образование сольватов с роданидом железа(Ш) . . . . . 297
Кобальт ...................... 299
1. Реакция с тиосульфатом натрия.......... 299
2. Реакция с нитрозонафтолом............ 299
3. Реакция с нитрозо-Н-солью............ 302
4. Реакция с рубеановой кислотой .......... 302
5. Реакция с роданидом .............. 303
6. Другие реакции на кобальт............ 305
Кремний ...................... 306
А. Кремневая кислота и силикаты............ 306
1. Реакция с молибдатом аммония и бензидином..... 306
2. Обнаружение с бензоином ............ 308
Б. Кремний в органических соединениях......... 308
Обнаружение с использованием окислительного разложения •
с хлорной кислотой ................ 308
Лантан ....................... 309 s
Реакция с кислым монохром бордо S......... 309 |
Литий ....................... 309 '
1. Реакция с железо(Ш)периодатным комплексом щелочного металла .................. 309
2. Реакция травления натриевых стекол........ ^!:
3. Реакция с тороном ...............
Магний....................... 312
1. Реакция с гипоиодитом щелчного металла....... ;?!;:
2. Реакция с хинализарином.............
3. Реакция с п-нитробензолазо-а-нафталом и другими подоб-
ными реагентами................ oig
4. Реакция с пентаметиндибарбитуровой кислотой . . . • „.„
5. Реакция с ксилидил синим на гранулах ионообменных смол ^й
6. Другие методы обнаружения магния........
Марганец ...................... 321
А. Ионы марганца (II) ................ 321
1. Реакция каталитического окисления до перманганата в
кислых растворах................ 321
2. Окисление до перманганата при действии перксената натрия 322
3. Каталитическое окисление до перманганата в щелочных растворах................... 322
4. Реакция с периодатом и тетраоснованием .-...... 323
5. Метод обнаружения по образованию двуокиси марганца . 324
6. Реакция с аммиакатами серебра.......... 327
7. Реакция с формальдоксимом............ 328
Б. Марганцовая кислота ............... 328
Обнаружение в присутствии хроматов . ...... 328
Дополнение................... 330
Медь........................ 331
А. Соединения меди(1)................ 331
1. Реакция с 2,2'-дихинолилом (купроином) и родственными соединениями ................. 331
2. Реакция с я-диметиламинобензилиденроданином .... 333 Б. Соединения меди(II)................ 334
1. Обнаружение при помощи каталитического ускорения реакции железа(III) с тиосульфатом......... 334
2. Реакция с бензоиноксимом............ 336
3. Реакция с салицилальдоксимом.......... 337
4. Реакция с роданидом аммония и о-толидином или я-фе-нилендиамином ................ 338
5. Реакция с фосформолибденовой кислотой...... 339
6. Реакция с 1,2-диаминоантрахинон-З-сульфокислотой . . 340
7. Реакция с рубеановой кислотой (дитиооксамидом) . . . 342
8. Реакция с ализариновым синим (протравной синий 23) . 345
9. Реакция с диэтилдитиокарбаматом свинца ...... 347
10. Реакция с бис-циклогексаноноксалилдигидразоном . . . 347
11. Другие методы обнаружения соединений меди(П) . . . 348 Молибден ...................... 352
А. Металлический молибден.............. 352
1. Обнаружение по образованию соли щелочного металла молибденовой кислоты............... 352
2. Реакция с азотной кислотой............ 352
Б. Молибдаты ................... 353
1. Реакция с этилксантатом калия .......... 353
2. Реакция с фенилгидразином............ 354
3. Реакция с метиленовым синим и гидразином..... 354
4. Реакция с о-оксифенилфлуороном.......... 356
5. Другие методы обнаружения молибдатов....... 357
Мышьяк....................... 358
A. Элементный мышьяк................ 358
1. Восстановление до мышьяковистого водорода..... 358
2. Образование трисульфида мышьяка......... 359
Б. Соединения мышьяка(Ш) и (V) ........... 360
1. Обнаружение с хлоридом олова.......... 360
2. Восстановление до мышьяковистого водорода и разложение нитратом серебра или хлоридом золота ...... 361
3. Обнаружение арсенатов с нитратом серебра...... 363
4. Обнаружение арсенитов щелочных металлов в присутствии арсенатов .................. 363
5. Другие реакции на соединения трехвалентного мышьяка . 364
B. Мышьяк в органических соединениях......... 365
Цена: 200руб.
