Глава 4. МЕТОДЫ ОБНАРУЖЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ, их ионных ФОРЧ и
СОЕДИНЕНИЙ (ПРОДОЛЖЕНИЕ)............. 5
Олово ................... 5
A. Металлическое олово ............ 5
1. Пиролитическое получение бромида олова(П) ... 5
2. Восстановление о-динитробензола........ 5
Б. Соединения олова(Ш и олова(1У) ....... 5
1. Реакции с дитилоом (толуол-3,4-дитиолом) ... 5
2: Фосформолибденовскислый аммоний ...'..- 6
3. Реакция с какотелином .......... 7
4. Обнаружение по окраске пламени ...... 8
5. Реакция с морином ........... 9
6. Флуоресцентная реакция, основанная на восстановлении нитронафтолсульфокислоты ......... 9
7. Другие методы обнаружения соединений олова(П) и олова(1У) ............... 10
B. Оловоорганические ионы .......... 12
1. Реакция с пирокатехиновым фиолетовым ... 12
"" ' 2. Реакция с дитизоном ........• • 12
Г. Олово в органических соединениях ...... 13
Обнаружение олова при помощи хлорида аммония и металлического магния ........... 13
Осмий ................... J3
1. Реакция активации хлорнокислых растворов ... 13
2. Другие методы обнаружения осмия ..... Н
Палладий ................. !(?
1. Индуцированное восстановление солеи никеля ... is
2. Метод, основанный на катализе реакции восстановления фосфатомолибдатов окисью углерода...... Ь
3. Реакция с диметилглиоксиматом никеля . 17
4. Реакция с иодидом ртути.......... ?
5. Реакция с п-нитрозодифениламином...... '»
6. Реакция с фенокситином ........ 2l
7. Реакция с хлоридом олова(П) в присутствии золота и ^ платины................ 99
8. Другие методы обнаружения палладия .... ^
с, Допотаение.........................'.''.' 25
"""""Т Обнаружение с хлоридом олова(П)' в присутствии других ^
благородных металлов........... 9fi
2 Взаимодействие с иодидами щелочных металлов . . ^
3. Реакция с 1,4-дифенил-З-тиосемикарбазидом . . • ^
Плутоний .........„..... 27
Реакция с арсеназоамино-е-кислотои . . . • ^ ^
Дополнение ........................ ; . 28
Редкоземельные элементы ......... _ 28
А. Общие методы.............. 28
1. Реакция с арсеназо I •„•''','''' . 29
2. Реакция с глиоксаль-бис-2-оксианилом ^ . • • _ 30
Б. Диспрозий ............ . . 30
Реакция с вольфраматом натрия .....
В. Европий............... 30
1. Обнаружение при помощи восстановления до сульфата
Eu(II) ..............- 30
2. Реакция с вольфраматом натрия ...... 31
Г. „Гадолиний ..............• 31
Обнаружение реакцией с оксином ....... 31
Д. Лютеций ...............• 31
Обнаружение реакцией с морином ....... 31
Е. Неодим ................ 32
Обнаружение окиси неодима по равновесной системе никеля
и диметилглиоксима ........... 32
Ж- Празеодим ............... 32
Обнаружение с о-толидином и уксусной кислотой . . '. 32
3. Самарий ................ 33
Реакция с вольфраматом натрия........ 33
И. Тербий................. 33
Реакция с оксалатом аммония.......... 33
Протактиний (дополнение) ..................... 33
Рений ................... 35
Реакция с трис-а,а'-дипиридилжелезо(П)сульфатом . . 35
Дополнение ............. . л.............. 35
Родий ................... 37
Реакция с хлоридом олова(П) ........ 37
Ртуть.................... 38
A. Металлическая ртуть (пары ртути) ....... 38
1.-Обнаружение по восстановлению хлорида палладия 38
2. Реакция с сульфидом селена или с элементным селеном 39
3. Реакция с иодидом меди(1) ........ 40
Б. Соли ртути ............... 40
1. Реакция с дифенилкарбазоном ........ 40
2. Реакция с иодидом меди(1) ........ 41
3. Реакция с хлоридом олова(П) и анилином .... 43
4. Реакция с п-диметиламинобензилиденроданином . . 43
5. Реакция каталитического ускорения восстановления солей олова(ГУ)..................... 44
6. Реакция, основанная на повышении химической активности алюминия............ 45
7. Реакция каталитического разложения цианоферрата(П) 47
8. Другие реакции на соли ртути ....... 49
B. Ртутьорганические соединения ......... 50
Реакция с 1,5-дифенилкарбазоном ....... 50
Г. Ртуть в органических соединениях ....... 51
1. Обнаружение по демаскированию цианоферрата(П) калия 51
2. Обнаружение методом возгонки ртути ..... 51
Рубидий ................ 54
1. Реакция с дипикриламинатом лития ..... 54
2. Реакция с Na2AgBi(NO2)6 ......... 54
Рутений .................. 54
Реакция с рубеановой кислотой ....... . 54
Свинец.................. 55
A. Металлический свинец ........... 55
Реакция восстановления о-динитробензола .... 55
Б. Ионы свинца(П) ............. 55
1. Реакция образования двуокиси свинца ..... 55
2. Реакция с родизонатом натрия........ 57
3. Реакция с дитизоном (дифенилтиокарбазоном) ... 58
4. Другие методы обнаружения ионов свинца(П) ... 59
B. Алкильные соединения свинца ........ 60
Реакция с дитизоном ........... 60
Селен................... 61
A. Элементный селен ............. 61
1. Обнаружение путем образования продукта присоединения
с сульфидом таллия .......... 61
2. Обнаружение по образованию селенида серебра ... 61
3. Обнаружение по образованию селеносульфата ... 62
4. Каталитическое ускорение восстановления метиленового синего ............... 63
Б. Селенистая кислота ........... 65
1. Реакция с иодистоводородной кислотой .... 65
2. Реакция с пирролом ........... 65
3. Реакция с асимметричным дифенилгидразином . . 66
4. Каталитическое ускорение восстановления метиленового синего сульфид-ионами .......... 67
5. Другие методы обнаружения селенистой кислоты и селенитов ............... 68
B. Селеновая кислота и селенаты ........ 70
Реакция с п-этоксихризоидином ........ 70
Г. Селен в органических соединениях........ 71
Мокрое сжигание (окисление) до селенистой кислоты . 71
Сера ................... 72
Осаждение сульфата бария в присутствии перманганата 72
A. Элементная сера ............ 73
1. Образование полисульфида таллия ...... 73
2. Образование тиосульфата или сульфида ртути . . 74
3. Образование сероводорода ......... 75
4. Другие методы обнаружения серы ...... 76
Б. Сероводород и сульфиды ........... 77
1. Обнаружение с нитропруссидом натрия .... 77
2. Обнаружение сероводорода, основанное на катализе иод-азидной реакции ........... 77
3. Обнаружение гидросульфидов щелочных металлов в присутствии сульфидов ........... 80
4. Обнаружение нитратом таллия(1) свободной щелочи в присутствии щелочных сульфидов........ 80
5. Обнаружение полисульфидов при помощи комплекса кобальта ............... 81
6. Другие методы обнаружения сульфидов..... 81
B. Роданистоводородная кислота и роданиды .... 82
1. Методы, основанные на катализе иод-азидной реакции 82
2. Обнаружение с использованием образования цианистоводородной кислоты ............. "и
3. Обнаружение при помощи солей кобальта и ацетона . «о
4. Другие методы обнаружения роданидов .... во Г. Сернистая кислота, сульфиты и двуокись серы ... в»
1. Реакция с нитропруссидом натрия .....•
2. Обнаружение по индуцированному окислению гидрооки- ^
3. Определение!по индуцированному' окислению азида ко- ^
4. Обнаружение по обесцвечиванию малахитового зеленого 89
5. Обнаружение небольших количеств сульфитов в растворе ^
6. ОбнСаУрЛуЬжеаниае бисульфитов "в ' присутствии ' сульфитов 91
7. Другие методы обнаружения сульфитов ..... 92
Д. Серная кислота и сульфаты ......... 92
- t ft^^X»^'***"**0*^" 93
3. Обнаружение при помощи комплекса бария с сульфона-
зо III ............... 94
4. Обнаружение свободной серной кислоты метилендисали-циловой кислотой ............ 94
Е. Тиосульфаты .............. 95
1. Обнаружение по катализу иод-азидной реакции . . 95
2. Обнаружение тиосульфатов в присутствии сульфидов 96
3. Обнаружение при помощи молибдата щелочного металла и серной кислоты............ 97
Ж- Дитиониты .............. 98
Обнаружение с о- и л-динитробензолом ..... 98
3. Тетратионовая кислота и тетратионаты...... 100
Обнаружение с трихлоридом сурьмы ....... 100
И. Политионаты .............. 101
Обнаружение при помощи KCN ........ 101
К- Сульфохлориды .............. 101
Обнаружение при помощи KCN........ 101
Л. Надсерная кислота ............ 101
1. Обнаружение при помощи бензидина ..... 101
2. Обнаружение с гидроокисью никеля ..... 102
М. Аминосульфоновая кислота (сульфаминовая кислота) 103
1. Определение при помощи реакции дезаминирования 103
2. Окислите'льное образование сульфатов ..... 104
3. Сплавление с бензоином ......... 105
4. Нагревание с гексамином ........ 106
Н. Сера в органических соединениях ....... 106
1. Сплавление с щелочными металлами (реакция Лассенга) 106
2. Восстановление до сульфидов в пламени спирта . . 107
3. Образование сульфида серы из летучих соединений . 108
4. Образование сероводорода при пиролитическом восстановлении ............... 109
5. Пиролиз с оксалатом кальция ....... 109
6. Образование серной кислоты ........ 111
7. Пиролитическое образование сульфида аммония . . 111 Дополнение............................ 112
Серебро .................. 113
1. Обнаружение при помощи нитрата марганца ... 113
2. Обнаружение с /г-диметиламинобензилиденроданином 114
3. Обнаружение серебра при помощи фотохимического восстановления ............. 116
4. Каталитическое восстановление солей марганца(Ш) и церия(1У) .............. 118
5. Обнаружение серебра при помощи реакции образования комплексов серебра(П) ......... 119
6. Обнаружение серебра при помощи 1,10-фенантролина и
бромпирогаллолового красного ....... 119
7. Другие методы обнаружения серебра ..... 120
Дополнение............................ 122
Скандий .................. 123
Реакция с метилтимоловым синим....... 123
Стронций ................. 125
Обнаружение с родизонатом натрия ...... 125
Сурьма .................. 125
А. Металлическая сурьма .......... 125
Обнаружение при прокаливании с хлоридом аммония . . 125
Б. Соединения сурьмы(Ш) .......... 126
1. Реакция с цианидом ртути.......... 126
2. Обнаружение с фосформолибденовой кислотой .... 127
3. Обнаружение с 9-метил-2,3,7-триокси-6-флуороном 127
4. Обнаружение с галлеином ........ 12g
В. Соединения сурьмы(У) .......... 12д
1. Обнаружение с родамином В ........ 129
2. Обнаружение с трифенилметановыми красителями . 131 Г. Сурьма в органических соединениях....... 131
1. Обнаружение с родамином В........ 131
2. Обнаружение с дифениламином или с дифенилбензидином 132 Таллий .................. 132
A. Соединения таллия(1) .......... 132
1. Обнаружение с иодидом калия ....... 132
2. Фосфор молибденовая и бромистоводородная кислоты 133
3. Окисление до таллия(Ш) в кислых растворах . . 134
4. Другие методы обнаружения таллия(1) .... 135 Б. Соединения таллия(Ш).......... 136
1. Обнаружение с родамином В ....... 136
2. Обнаружение с бензидином ........ 137
B. Таллийорганические ионы .......... 138
: Определение с родизонатом натрия ....... 138
Тантал ................... 139
1. Пирокатехиновый фиолетовый ........ 139
2. Пирогаллол-4-сульфокислста и щавелевая кислота 139 Теллур ................... 140
А. Свободный теллур ............. 140
Образование и разложение сульфотеллурата .... 140
Б. Теллуриты и теллураты ........... 140
1. Гипофосфористая кислота .......... 140
2. Станниты щелочных металлов ........ 141
3. Образование комплекса меди(Ш) ....... 142
4. Обнаружение под влиянием сульфата железа(П) и фосфорной кислоты ............ 143
5. Обнаружение при помощи полисульфида и сульфита аммония ............... 143
Технеций .................. 145
1. Этилксантат калия ..........• • 145
2. Диметилглиоксим в присутствии хлорида олова(П) . 145
3. Другие методы обнаружения технеция ..... 145
Титан .................... |46
А. Соединения титана(Ш) ........... 146
Обнаружение при помощи ацетилацетона ..... 146
Б. Соединения титана(1У) ........... {46
1. Обнаружение при помощи перекиси водорода ... 14Ь
2. Реакция с хромотроповой кислотой и другими родствен- -~ ными реагентами ........... 'J/
3. Реакция с морином .....•..... ?у
4. Другие методы обнаружения титана(1У) .... |?п
°РИИ1. Ализариновый'красный S и перекись водорода . 152
2. Обнаружение при помощи торона ....-•• »•»
3. Другие методы обнаружения тория ...... J°^
Дополнение............................ jgg
Углерод ..,....••••••..... 15б
А. Элементный углерод ............ ,gg
- 1. Обнаружение по окислению ......... .„,
2. Реакция с трехокисью молибдена при нагревании . lui
- 3. Обнаружение при нагревании с нодатом калия . . .
4. Пиролитичеокая реакция образования цианистого водо- ^
Рода ..........'.'.'.'.'.'. '60
1.КреакцияеРс°Дфосформолибденовой кислотой и хлоридом ^
палладия ..............
2. Реакция с n-сульфамоилбензоатом натрия и нитратом
серебра ............... 160
В. Угольная кислота и карбонаты......... 161
1. Реакция с карбонатом натрия и фенолфталеином . . 161
2. Открытие бикарбоната в присутствии карбонатов . 162
3. Реакция с цианоферратом(П) уранила .... 163 Г. Фосген................ 163
Реакция с 4-л-нитробензилпиридином и N-бензиланилином 163
Д. Углеродистые соединения .......... 164
Реакция восстановления арсената серебра до элементного
серебра ............... 164
Уран.................. . 165
1. Реакция с 8-оксихинолином (оксином) ..... 165
2. Обнаружение при помощи цианоферрата(П) калия . 166
3. Флуоресцентная реакция......... 167
4. Обнаружение урана при помощи родамина В . . 168
5. Другие методы обнаружения урана ..... 170
Дополнение............................ 171
Фосфор .................. 172
A. Соединения трехвалентного фосфора ...... 172
Реакция диалкилфосфитов с 3,5-динитробензойной кислотой 172
Б. Фосфорные кислоты ........... 172
1. Реакция с молибдатом аммония и бензидином . . 172
2. Реакция с молибдатом о-дианизидина и гидразином . 175
3. Реакция с молибдатом хинолина...... . 176
4. Метод обнаружения ортофосфатов с молибдатом аммония и метилвиолетом ............. 177
5. Метод обнаружения пирофосфатов и полифосфатов . 177
B. Фосфор в органических соединениях ...... 178
Прокаливание с известью (перевод в фосфаты) . . . 178
Фтор................... 179
А. Фтористоводородная кислота и фториды . . . ... . 179
1. Реакция с цирконий-ализариновым раствором . . 179
2. Обнаружение методом химической адсорбции на стекле 182
3. Обнаружение по гашению флуоресценции оксинатов металлов ............... 183
4. Обнаружение реакцией превращения в кремниймолибде-
новую кислоту ............ 184
5. Реакция с азоарсонатом циркония ....... 186
6. Реакция с ализаринкомплексонатом церия(Ш) или лантана ................ 187
7. Другие методы обнаружения фтористоводородной кислоты 188 Б. Фтор в органических соединениях........ 189
1. Реакция превращения во фториды щелочных металлов 189
2. Обнаружение методом химической адсорбции фтористово-
дородной кислоты стеклом ........ 190
Хлор ................... 191
А. Элементный хлор ............. 191
1. Обнаружение по селективному окислению дифениламина 191
2. Реакция с флуоресцеином и бромидом калия . . . 191
3. Реакция с 4,4'-бис-(диметиламино)-тиобензофеноном 191
4. Обнаружение по образованию полиметинового красителя 191 Б. Хлористоводородная кислота и хлориды ..... 192
1. Обнаружение по осаждению хлорида серебра в присутствии других галогенид-ионов....... 192
2. Реакция образования хромилхлорида ..... 192
3. Обнаружение по образованию летучей хлористоводород-
ной кислоты ...........', . 194
В. Гипохлориты............... J94
1. Реакция с сафранином .......... jg^
2. Реакция с гидроокисью таллия........ 194
3. Общий метод обнаружения и идентификация хлора по
его выделению ............ 194
Г. Хлориты ............... 195
Реакция с гидроокисью никеля......... J95
Д. Хлорноватая кислота и хлораты ....... 195
1. Реакция с сульфатом марганца и фосфорной кислотой 195
2. Реакция образования двуокиси хлора ..... igg
Е. Хлорная кислота и перхлораты ........ 196
1. Обнаружение методом сплавления с хлоридом кадмия 196
2. Экстракция с бриллиантовым зеленым..... 197
3. Реакция с солями трифенилселения...... 198
Ж- Хлор в органических соединениях ....... 198
1. Обнаружение осаждением хлорида серебра .... 198
2. Обнаружение при помощи избирательного окисления дифениламина ............. 199
Хром ................... 200
А. Соединения хрома(Ш) .......... 200
1. Реакция с 1,2-диаминоциклогексан-1^,1Ч,М',М'-тетраук-сусной кислотой ............ 200
2. Реакция с кислым ализарином RC....... 200
Б. Соединения хрома(У1) ........... 201
1. Реакция с дифенилкарбазидом после превращения в хромат ............... 201
2. Обнаружение хроматов в присутствии перманганатов 205
3. Реакция с бензидином, о-дианизидином или окисью 2,7-диаминодифенила после превращения хрома в хромат 206
4. Каталитическое ускорение реакции окисления индигокар-мина перекисью водорода ........ 207
5. Реакция на бумаге, пропитанной ионообменной смолой Sel-K5 ............... 208
6. Обнаружение бихромата в присутствии монохромата 208
7. Обнаружение хромата щелочного металла в присутствии бихромата щелочного металла ....... 209
8. Реакция с перекисью водорода и ионообменной смолой 209
9. Другие реакции соединений хрома(У1) .... 210 Цезий .................. 210
1. Реакция с золото- и платинобромидами .... 210
2. Реакция с иодовисмутатом(Ш) калия ..... 211
3. Другие методы обнаружения цезия ...... 211
Церий ................... 212
А. Соединения церия(Ш) ........• • • • ^{?
1. Реакция с аммиачным раствором нитрата серебра . . 2Л1
2. Реакция с фосфор молибденовой кислотой . . . • 212
3. Другие методы обнаружения соединений церия(Ш) 21Л Б. Соединения церия(1У) ............ ^{^
1. Реакция с бензидином .......• • • ^{^
2. Другие методы обнаружения соединений церия(1У) . ^|о Цинк ................... 2 \\
А. Металлический цинк ............ ?!г
Обнаружение при помощи о-динитробензола .... -|о
Б. Соединения цинка(П) ...........„„
1. Реакция с цианоферратом(Ш) и диэтиланилином или 3,3'-диметилнафтидином ......... 2ip
2. Реакция с дитизоном ........;,„„„«
3. Обнаружение цинка при одновременном осаждении цинка и кобальта роданидом ртути ........
4. Обнаружение пентациано-п-нитрозодиметиланилинофер-ратом(П) ............... 220
5. Другие методы обнаружения цинка ...... 222
Цирконий ................. 223
1. Обнаружение с (J-нитрозо-а -нафтолом .... 223
2. Реакция с ализарином .......... 224
3. Обнаружение при помощи морина ...... 225
4. Обнаружение с я-диметиламиноазобензоларсоновой кислотой ................. 226
5. Обнаружение при помощи неоторина ..... 229
6. Другие методы обнаружения циркония .... 229 Дополнение........................ 230
Глава 5. ПРИМЕНЕНИЕ КАПЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ ДЛЯ КОНТРОЛЯ ЧИСТОТЫ ВЕЩЕСТВ. ИССЛЕДОВАНИЯ ТЕХНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
И ИЗУЧЕНИЯ МИНЕРАЛОВ.............. 233
1. Обнаружение щелочных металлов в силикатах . . 234
2. Обнаружение щелочных и щелочноземельных металлов
в пепле бумаги, древрсном и другом угле . . . 235
3. Обнаружение следов алюминия в воде .... 236
4. Определение алюминия в сплавах без разрушения образца ............... 237
5. Обнаружение окиси алюминия ...... 237
6. Обнаружение сурьмы в сплавах и минералах . . . 238
7. Обнаружение сурьмы в сплавах и минералах . . 240
8. Идентификация антимонилтартрата калия . . . 240
9. Обнаружение мышьяка в минералах ..... 241
10. Обнаружение малых количеств арсенитов в арсенатах 241
11. Обнаружение арсенита и арсената кальция без предварительного разделения .......... 242
12. Идентификация метаарсенита цинка ..... 242
13. Обнаружение минералов бария и стронция . . . 243
14. Обнаружение сульфата бария в пигментах, бумажном пепле и других материалах......... 244
15. Обнаружение бериллия в минералах, рудах и сплавах 244
16. Обнаружение висмута в сплавах ...... 246
17. Обнаружение бора в породах и эмалях .... 247
18. Обнаружение кальция в силикатах...... 247
19. Обнаружение кальция в золе, сухих остатках, магне-
зите, доломите, силикатах и других материалах 248
20. Обнаружение оксалата и тартрата кальция при совместном их присутствии .......... 249
21. Обнаружение растворимых в воде кальциевых солей органических карбоксильных и сульфокислот . . . 249
22. Обнаружение карбоната кальция в присутствии карбонатов стронция и бария.......... 249
23. Обнаружение минералов, содержащих карбонат кальция 250
24. Идентификация кальцита и отличие его от доломита 250
25. Обнаружение окиси кальция в магнезите .... 251
26. Дифференциация слабо- и сильнопрокаленной извести 252
27. Дифференциация кальцита и арагонита .... 252
28. Дифференциация гипса и ангидрита...... 253
29. Обнаружение хлорной извести ...... 255
30. Обнаружение щелочных и аммонийных солей в цианидах щелочных металлов ........... 255
31. Обнаружение карбонатов в цианидах, сульфитах и сульфидах щелочных металлов ........ 256
Цена: 200руб.
