В противоположность ароматическим диазосоединениям, которые сразу после своего открытия нашли широкое применение в промышленности, алифатические диазосоединешш до последнего времени использовались главным образом в лаборатории. Исключительная реакционная способность и многообразие реакций, важных в препаративном отношении, делают эти соединения незаменимыми помощниками в лабораторном органическом синтезе. Реакции сами по себе обладают тем достоинством, что в большинстве случаев могут быть проведены при сравнительно мягких условиях (при невысокой температуре, в отсутствии кислых или щелочных конденсирующих средств и катализаторов), а в случае низкомолекулярных диазоалканов, например диазо-метана, и с очень малым количеством материала. Благодаря этому реакции алифатических диазосоединений получили не только препаративное, но и аналитическое знач'ение. Основные линии применения указаны в данной монографии, кроме того, представление об этом можно получить из нескольких обзорных работ, появившихся в печати за последние годы, — см., например, D. R. H u i s g e n. Altes und Neues uber aliphatische Diazoverbin-dungen. Ang. chem., 67, 439 (1955).
Диазосоединения жирного ряда представляют большой интерес 1и для теоретического изучения. Наибольшего внимания, пожалуй, заслуживает проблема строения. Только после длительной дискуссии о том, имеет ли диазогруппа ^>;CN2 кольцевое или линейное строение, вопрос был решен в пользу некольцевого строения диазометана и его производных. Здесь, однако, возникли новые трудности, так как оказалось, что результаты отдельных физических измерений (определение величин межатомных расстояний и дипольных моментов), произведенных для нескольких представителей, полностью не согласуются ни с одной из возможных цепных формул. Это кажущееся противоречие между опытными данными и требованиями теории некоторые авторы пытались трактовать в духе «теории электронного резонанса», другие — вовсе воздерживались от какого-либо суждения по это-
ОГЛАВЛЕНИЕ
Стр.
.Введение......,.......3
Глава I. История открытия и методы получения.....6
Глава II. Свойства...........IS
Глава III. Определение строения химическими методами, ... 18 Глава IV. Определение строения физическими методами ... 28 Глава V. Строение и его изображение. Проблема формулирования
строения диазометана и дифенилдиазометана ..... 37 Глава VI. Связь между строением, стабильностью и цветностью . 45 Улава VII. Проблема «реакционного состояния». Механизм и порядок присоединения к олефинам........55
Глава VIII. Реакционная способность отдельных представителей в реакциях с олефинами........... 67
Глава IX. Реакции с олефинами, диолефинами и ароматическими
углеводородами, протекающие с выделением азота. Их механизм 75 Глааа X. Реакция разложения (образование и обнаружение свободных бирадикалов) .......... 102
Глааа XI. Каталитические и фотохимические реакции с органическими галоидопроизводкыми. Бирадикалы как инициаторы цепных
реакций .............112
Литература.............131
Цена: 100руб.
