Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Химия алифатических и алициклических нитросоединений-Новиков.С.С Химия алифатических и алициклических нитросоединений. М., «Химия», 1974. 416 стр.; 50 табл.; 12 рис.; список литературы; 1895 ссылок. Настоящая монография является первым в отечественной литературе опытом обобщения обширной литературы по химии алифатических и алициклических нитросоединений, широко применяющихся в нефтеперерабатывающей и фармацевтической промышленности, в производстве полимерных материалов, взрывчатых веществ и порохов, а также в ряде других отраслей промышленности и сельского хозяйства. В монографии обобщен материал по методам синтеза, свойствам и путям применения алифатических и алициклических моно- и полинитросоединений — нитроалканов, нитро-спиртов, галогеннитроалканов, непредельных нитросоединений, нитроаминов, нитроцикланов и элементоорганических нитросоединений. Книга предназначена для химиков-исследователей и технологов, занимающихся синтезом или переработкой нитросоединений. Она может быть полезна для студентов старших курсов химических вузов и аспирантов, а также для химиков, работающих в области химии взрывчатых веществ. Авторы: НОВИКОВ С. С., ШВЕХГЕЙМЕР Г. А., СЕВОСТЬЯНОВА В. В., ШЛЯПОЧНИКОВ В. А.
СОДЕРЖАНИЕ Введение.......................... 7 Глава 1. Нитроалканы.......,............ g Методы получения нитроалканов............... g Синтез мононитроалканов................. g Синтез полинитроалканов...............'. . is Физические свойства нитроалканов.............. 25 Химические свойства нитроалканов .............. 25 Двойственная реакционная способность анионов нитроалканов ... 26 Нитроновые кислоты................... 30 Нитроновые эфиры.................... 32 Конденсация нитроалканов с альдегидами и кетонами (реакция Анри) 37 Присоединение нитроалканов к соединениям с активированной двойной связью (реакция Михаэля)............... 39 Конденсация нитроалканов с альдегидами и аминами (реакция Ман- ниха)......................... 41 Действие минеральных кислот............... 43 Действие щелочей.................... 45 Галогенирование нитроалканов ............... 45 Восстановление нитроалканов ............... 45 Окисление нитроалканов................. 46 Замещение нитрогруппы ................. 47 Прочие реакции ..................... 48 Литература......................... 49 Глава 2. Нитроспирты.................... 56 Методы получения нитроспирто'в ............... 56 Введение нитрогруппы в соединения, содержащие гидроксильную группу ........................ 56 Введение гидроксильной группы в соединения, содержащие нитро- группу........................ 56 Одновременное введение нитро- и гидроксильной групп...... 59 Конденсация нитросоединений с альдегидами и кетонами (реакция Анри)......................... 62 Физические свойства нитроспиртов.............. 73 Химические свойства нитроспиртов.............. 73 Реакции с участием нитрогруппы.............. 73 Реакции с участием гидроксильной группы .......... 75 Реакции с участием а-атомов водорода . . .......... 94 Реакции с участием нескольких реакционных центров ...... 97 Расщепление нитроспиртов................ . 99 Диссоциация нитроспиртов................. 100 Применение нитроспиртов . , .............. 100 Литература..................'....... Ю1 Глава 3. Галогеннитроалканы............, , ; -. . 115 а-Галогеннитроалканы.................... 115 Методы получения.................... 115 Галогенирование солей нитроалканов ............ 115 Получение а-галогеннитросоединений из оксимов альдегидов и ке- тонов ........................ 118 Другие методы.................... 119 Физические свойства а-галогеннитроалканов.......... 120 Химические свойства а-галогеннитроалканов.......... 122 Реакции с участием атома галогена............ 122 Реакции с участием подвижного атома водорода....... 126 Реакции с участием нитрогруппы.............. 127 Р- и •у-Галогеннитроалканы................. 127 Методы получения.................... 127 Нитрогалогенирование................. 127 Методы раздельного введения галогена или нитрогруппы .... 129 Синтез •у"галогеннитР°алканов.............. '31 Физические свойства \|3- и у-галогеннитроалканов.......... 133 Химические свойства [3- и угалогеннитроалканов ........ 133 Реакции с участием атома галогена............ 133 Реакции с участием нитрогруппы.............. 135 Реакции с участием подвижного атома водорода....... 135 Применение галогеннитросоединений........."..... 136 Литература......................... 136 Глава 4. Нитроальдегиды и нитрокетоны.............143 Методы получения.................... 143 Введение нитрогруппы в соединения, содержащие карбонильную группу........................ 143 Введение карбонильной группы в соединелия, содержащие нитрогруппы ........................ 145 Другие методы..................... 147 Физические свойства нитроальдегидов и нитрокетонов....... 153 Химические свойства нитроальдегидов и нитрокетонов . . . . . . .153 Реакции с участием нитрогруппы .............. 153 • Реакции с участием карбонильной группы ........... 155 Реакции с участием других реакционных центров ........ 158 Превращения с участием нескольких реакционных- центров .... 159 Реакции расщепления .................. 161 Применение нитроалвдегидов и нитрокетонов.......... 162 Литература......................... 162 Глава 5. Нитрокарбоновые кислоты и их производные........167 Методы получения ....................167 Введение нитрфгруппы в карбоновые кислоты и их производные . . 167 Присоединение нитросоединений к к, р-непредельным кислотам и их производным ..................... 171 Другие методы.....................174 Физические свойства нитрокарбоновых кислот и их производных . . 176 Химические свойств'а нитрокарбоновых кислот и их производных . . .176 Реакции с участием нитрогрупп ............... 176 Реакции с участием карбоксильной группы (или ее производных) . . 177 Реакции с участием а-атомов водорода............184 Реакции с участием других реакционных центров ........ 189 Реакции с участием нескольких реакционных центров ...... 190 Нахождение в природе и применение нитрокарбоновых кислот и их производных ...................• ... 196 Литература.........................196 Глава 6. Непредельные нитросоединения . : ...... л , ... 207 Методы получения ....................207 Введение нитрогрупп в соединения, содержащие двойные связи . . 207 Введение двойных связей в соединения, содержащие нитрогруппы .210 Другие методы.....................215 Синтез нитроацетиленов .................. 219 Физические свойства непредельных нитросоединений........220 Химические свойства непредельных нитросоединений........220 Реакции с участием нитрогрупп ............... 220 Реакции с участием кратных связей.............221 Реакции с участием других реакционных центров ........ 246 Реакции с участием нескольких реакционных центров ...... 248 Расщепление нитроалкенов..................253 Применение непредельных нитросоединений ........... 254 Литература.........................255 Глава 7. Нитрамины.....................266 Методы получения....................266 Синтез нитроалкиламинов ................. 266 Реакция Манниха ....................266 Другие методы....................268 Сип.^а первичных N-нитраминов..............269 Нитрование аминов...................269 Нитрование М,М-дихлораминов..............271 Синтезы на основе нитрогуанидина............272 Синтез вторичных нитраминов...............274 Синтез циклических нитраминов..............274 Синтез вторичных алифатических нитраминов' ........276 Другие методы....................277 Физические свойства....................277 Физические свойства нитроалкиламинов............277 Физические свойства нитраминов .... .........278 Химические свойства...................' 280 -Химические свойства нитроалкиламинов...........280 Химические свойства нитраминов..............282 Применение нитраминов и нитроалкиламинов .... .290 Литература.................. ' 290 Глава 8. Нитроциклоалканы .............. ... 295 Методы получения .................... 295 Физические свойства нитроциклоалканов ...... .'..'..'.' 302 Химические свойства нитроциклоалканов ......... '. . . 302 Применение нитроциклоалканов ... 307 Литература . . .............. '.I.'.'.'.'.'.'. 307 1-л лава 9. Элементоорганические нитросоединения ..... ..... 310 Методы получения .............. _ зю Физические свойства элементоорганических нитросоединений . '. . 316 лимические свойства элементоорганических нитросоединений ....'. 318 неакции с расщеплением связи С— элемент .... 318 неакции без затрагивания связи С— элемент ..... '....'! 321 ' элементо°Рганичес!<их нитросоединений ...... 323 Ура .................. ...... 323 Глава 10. Применение физических методов для исследования строения алифатических нитросоединений.............326 Электронография и микроволновые спектры...........326 Рентгеноструктурные исследования............. . 328 Теоретический конформационный анализ............333 Мононитросоединения..................334 Динитросоединения ...................335 Тринитросоединения ................... 336 Колебательные спектры . ,.................337 Мононитроалканы ....................338 Полинитроалканы.................... 343 а-Галогеннитроалканы..................347 Непредельные нитросоединения...............349 Нитрамины.......................350 Соли моно- и полинитросоединений............355 Некоторые общие закономерности в колебательных спектрах нитросоединений ................. ..... 374 Применение колебательной спектроскопии для исследования межмолекулярных взаимодействий ...............378 Электронные спектры поглощения...............382 Радиоспектроскопия .................... 384 Протонный магнитный резонанс...............384 Гетероядерный магнитный резонанс............. 390 Дипольные моменты....................394 Мононитросоединения................ . . . 395 Полинитросоединения.................. 395 Непредельные нитросоединения............... 397 Литература.................. ......398 Предметный указатель............,.,...... 403 ' ВВЕДЕНИЕ В 1837 г. Е. Митчерлих впервые синтезировал нитробензол и уже через 10 лет было организовано промышленное производство ароматических нитроуглеводородов. После открытия Н. Н. Зини-ным реакции восстановления нитробензола до анилина началось бурное развитие химии ароматических нитросоединений. На основе этих исследований были созданы новые в те времена анилинокра-сочная промышленность и промышленность взрывчатых веществ ароматического ряда. Удивительно, что химия алифатических и алициклических нитросоединений начала развиваться лишь с 30-х годов нашего столетия. Работами Ф. Ф. Бельштейна, М. И. Коновалова, В. В. Марковня-кова была показана возможность синтеза нитропроизводных алифатических и алициклических углеводородов. Однако после этих работ потребовалось еще 40—50 лет для того, чтобы были найдены промышленные методы получения нитроалканов и нитроцикланов. До недавнего времени химия алифатических нитросоединений была по преимуществу химией нитроалканов. Лишь после того, как нитро-алканы стали доступны в промышленном масштабе, начали развиваться исследования по разработке путей синтеза их функциональных производных и с особой убедительностью стала ясна необходимость фундаментального исследования строения и реакционной способности нитроалканов и их производных. Были найдены способы синтеза нитроспиртов и их сложных эфиров. Пристальное внимание привлекли к себе галогеннитроалканы, нашедшие применение в качестве ядохимикатов в сельском хозяйстве. Большое внимание уделялось исследованию путей переработки нитросоединений в .соответствующие аминопроизводные. Восстановление нитроалканов, нитрокислот и нитроспиртов привело к созданию новых путей синтеза аминов, аминокислот и аминоспиртов. При разработке методов получения ранее труднодоступных нитросоединений были широко использованы известные реакции ихаэля, Анри, Манниха и др. Большое значение для развития той области химии имеет также разработка новых реакций Ряду нитросоединений. Так, например, недавно открытая реакция 1,3-циклоприсоединения нитроновых эфиров к непредельным Цена: 150руб.
Назад	Заказ	На главную страницу