Математика | ||||
ЕНИКОЛОПЯН Н. С., ВОЛЬФСОН С. А. Химия и технология полиформальдегида Книга посвящена изложению теоретических основ синтеза нового полимерного материала — полиформальдегида, применяемого для производства различных деталей в машиностроении, приборостроении и других областях народного хозяйства. В книге рассматриваются различные аспекты процессов полимеризации формальдегида и его олиго-меров, сополимеризации формальдегида с другими мономерами, а также принципиальные технологические схемы синтеза гомополимеров и сополимеров на основе формальдегида. В специальной главе описаны свойства полиформальдегида различных марок, методы переработки и основные области применения этого полимера. Книга рассчитана на работников научно-исследовательских институтов и заводских лабораторий, технологов, преподавателей химических вузов и факультетов, аспирантов и студентов старших курсов, специализирующихся в области синтеза, химии$ физико-химии и технологии полимеров. В книге содержится 46 таблиц, 85 рисунков и 755 библиографических ссылок. | ||||
СОДЕРЖАНИЕ Предисловие ..................,..... 6 Глава I. Свойства формальдегида и его олигомеров.......... 9 Методы производства формальдегида.............. 10 Свойства формальдегида............ч. '...... 14 Растворы формальдегида .................. 18 Низкомолекулярные полиоксиметилены............. 20 Параформальдегид..................... 23 а-Полиоксиметилен и другие модификации полиоксиметилена 24 Циклические полиоксиметилены ............. 25 Литература..................... 28 Глава П. Полимеризация формальдегида ..............• 30 Полимеризация в газовой фазе................ 31 Термодинамика полимеризации............... 32 Кинетика полимеризации ................. 36 Полимеризация в растворе.................. 40 Катализаторы полимеризации............... 42 Кинетика полимеризации................. 44 Определение молекулярного веса.............. 53 Радиационная полимеризация ................ 57 Полимеризация в полярных средах.............. 59 Литература .................... 62 Глава III. Полимеризация триоксана ................ 65 Термодинамика полимеризации гетероциклических соединений 66 Кинетика полимеризации в жидкой фазе............ 70 Катализаторы и растворители............... 70 Индукционный период. Механизм инициирования полимеризации ......................... 73 Скорость полимеризации ..........'"....... 79 Молекулярный вес .................... 85 Полимеризация в расплаве.................. 89 Полимеризация в твердой фазе................ 91 Спонтанная полимеризация кристаллического триоксана ... 92 Кинетика полимеризации в твердой фазе.......... 92 Литература.................... 97 Глава IV. Деструкция и стабилизация полиформальдегида...... 101 Термическая деструкция................... ЮЗ Химическая деструкция (ацидолиз).............. 110 Термоокислительная деструкция ............... 113 Стабилизация ........................ 121 Литература .................... 132 Глава V. Сополимеризация формальдегида (и триоксана)........ 136 Некоторые теоретические представления............ 137 Анионная сополимеризация.................. 140 Сополимеризация с незамещенными альдегидами....... 140 Сополимеризация с производными альдегидов и кетенами . . . 142 Сополимеризация с циклоангидридами монооксикарбоновых кислот .......................... 144 Сополимеризация с изоциановой кислотой и ее эфирами . . . 144 Сополимеризация с винильными мономерами........ 145 Катионная сополимеризация. Передача цепи с разрывом .... 146 Механизм передачи цепи с разрывом............ 148 Влияние передачи цепи с разрывом на молекулярно-весовое распределение гомополимеров и сополимеров ....... 150 Влияние передачи цепи с разрывом на состав и строение образующихся блоксополимеров......... '....... 151 Сополимеризация с окисью этилена............. 153 Сополимеризация с 1,3-диоксоланом и другими гетероциклами 156 Сополимеризация с винильными мономерами........ 160 Радиационная и радикальная сополимеризация ........ 162 Литература .................... 164 Глава VI. Структура полиформальдегида .............. 166 Кристаллическая структура полиоксиметилена......... 167 Кинформация и некоторые свойства изолированной полиоксимети- леновой цепи ........................ 173 Структура полиоксиметилена, полученного в различных условиях полимеризации....................... 180 Литература .................... 181 Глава VII. Технология производства полиформальдегида из мономерного формальдегида ....................... 184 Выделение мономерного формальдегида............ 184 Пиролиз низкомолекулярных полиоксиметиленов...... 186 Пиролиз гемиформалей (полуацеталей)........... 189 Парциальная конденсация паров формалина......... 192 Способы очистки мономерного формальдегида.......... 196 Форполимеризация.................... 197 Физические методы.................... 200 Химические методы.................... 202 Полимеризация мономерного формальдегида.......... 202 Исследования режима полимеризации в гетерогенной системе 204 Аппаратурное оформление процесса полимеризации..... 212 Стабилизация полиформальдегида ............. 214 Ацетилирование..................... 216 Аппаратурное оформление стадии ацетилирования..... 218 Дополнительная стабилизация .............. 220 Влияние условий реакции на свойства продукта........ 221 Литература .................... 222 Глава VIII- Технология производства сополимеров триоксана (и формальдегида)......................... 225 Синтез и очистка триоксана.................. 226 Гомополимеризация триоксана ................ 230 Сополимеризация триоксана ................. 233 Влияние условий''реакции на структуру и состав сополимера 235 Обработка сополимера .................. 237 Стабилизация сополимера................. 239 Физико-химические свойства сополимера......... 240 Сополимеризация мономерного формальдегида......... 241 Сополимеризация с диметилкетеном............. 242 Сополимеризация на катализаторах Фриделя — Крафтса 244 Литература .................... 244 Глава IX. Свойства, переработка и применение полиформальдегида 247 Марки полиформальдегида.................. 248 Физико-механические свойства ................ 251 Электрические свойства ................... 256 Химическая стойкость и физико-химические свойства..... 257 Переработка полиформальдегида............... 263 Литье под давлением................... 266 Экструзия .....................\ .' 268 Применение полиформальдегида ............... 269 Литература .................... 273 Предметный указатель................ 275 Цена: 150руб. |
||||