Предлагаемая вниманию читателей книга представляет собой переработанный курс лекций, которые автор читал на химическом факультете Московского • государственного университета им. М. В. Ломоносова.
Роль межмолекулярных взаимодействий и химии поверхности твердых тел в естествознании (химии, физике, биологии, медицине, гигиене окружающей среды, геочогии и почвоведении), промышленности и сельском хозяйстве чрезвычайно велика Адсорбция является одним из важных проявлений межмолекулярных взаимодействий Поэтому адсорбция, и, в частности, адсорбционная хроматография, помимо практических применений, служит важным и удобным средством изучения не только химии поверхности и межмолекулярных взаимодействии, но также СТРУКТУРЫ и конформации сложных молекул, дополняя в этом отношении прямые структурные методы Основные результаты исследований в этих областях составляют содержание пособия. Материал излагается в форме лекций, что наиболее удобно как для студентов и аспирантов, так и для преподавателей. В посооии - - отражены в основном те области науки, в которых автор и его сотрудники имеют длительный опыт исследовательской и преподавательской работы. Вместе с тем пособие готовит читателя к самостоятельному ознакомлению с не вошедшими в него разделами. В конце каждой лекции приведены ссылки на необходимую для этого дополнительную литературу (список которой приведен в конце
Предполагается, что читатель знаком с основами физической химии в рамках «Курса физической химии», написанного коллективом авторов под редакцией ' Я И Герасимова (Химия, М., 1973, т. I), в частности, с гл. XVI—XIX и дополнением, посвященным поверхностным явлениям, адсорбции и газовой хромато-
Многолетний опыт автора привел к заключению о целесообразности двухступенчатой компоновки содержания курса. Вначале читатель знакомится с са-• мими объектами исследования — адсорбентами с разной структурой и химией поверхности а также с качественными представлениями о межмолекулярных взаимодействиях и о их связи со строением адсорбирующихся молекул и адсорбентов Это предварительное ознакомление производится в основном на примере более простого случая адсорбции из газовой фазы и газоадсорбционнои хроматографии. После этого делается переход к количественному рассмотрению этих вопросов. Однако количественные расчеты к настоящему времени можно сделать только для адсорбции газов на наиболее однородных адсорбентах. Более сложный случай адсорбции из растворов рассматривается на основе качествен-<- ных представлений, поскольку теория адсорбции из растворов с количественным учетом межмолекулярных взаимодействий еще не разработана. В соответствии с этим курс лекций разделен на три части.
В первой части описывается химия поверхности и адсорбционные свойства основных неорганических и органических адсорбентов (от таких одноатомных непористых и однородных, как графитированные сажи, до пористых органических полимеров), адсорбционное и химическое модифицирование поверхности адсорбентов, спектроскопическое исследование поверхностных соединений и адсорбционных комплексов. В этой части устанавливается качественная связь структуры молекул с адсорбционными свойствами, ярко проявляющаяся в хроматографии.
Во второй части курса после краткого изложения термодинамики адсорбции и способов получения термодинамических характеристик адсорбции из хромато-графических измерений излагается молекулярно-статистическая теория адсорбции, теория межмолекулярных взаимодействий в атом-атомном приближении и количественные расчеты термодинамических характеристик адсорбции, исходя из
О
известных структур адсорбента и адсорбируемой молекулы. Важное значение имеет представленное в этой части курса решение обратной задачи — определение структурных параметров на основе хроматографических измерений (хромато-структурный метод, хроматоскопия). В этой же части на основе простых молекулярных моделей описывается адсорбция при более высоких заполнениях поверхности, ассоциация адсорбированных молекул и фазовые переходы в двухмерном состоянии.
Наконец, третья часть курса посвящена адсорбции из растворов и молекулярной жидкостной адсорбционной хроматографии. Здесь обращается внимание на качественные связи измеряемых величин со структурой молекул раствора и природой адсорбента.
В курсе приведены многочисленные примеры практического применения главным образом газовой и молекулярной жидкостной хроматографии на адсорбци-онно или химически модифицированных адсорбентах для анализа углеводородов, их производных и гетероциклических соединений. Особое внимание уделено анализу вредных примесей, разделению углеводов, стероидов, гликозидов, азолов, азинов, а также таких важных галогенпроизводных, как фреоны и пестициды. Адсорбция микотоксинов, представляющих собой одну из серьезнейших пищевых и кормовых проблем, рассматривается как в аспекте хроматографического их анализа, так и в аспекте хроматоскопического исследования структуры их молекул. В конце курса приведены примеры адсорбции и хроматографии синтетических и природных макромолекул. Здесь рассматривается иммобилизация некоторых ферментов и клеток (например, для осахаривания крахмала, изомеризации {•люкозы, для решения проблем искусственной почки), а также вопросы хромато-графической очистки вирусов, в частности, вирусов гриппа и ящура.
В этом пособии впервые изложены в едином комплексе проблемы химии поверхности, межмолекулярных взаимодействий и адсорбционной хроматографии по возможности на молекулярном уровне.
Развитие хроматографии обеспечило возможность изучения влияния химии поверхности на межмолекулярные взаимодействия адсорбента главным образом с изолированными молекулами самых разнообразных веществ, адсорбирующихся из газовой фазы и жидких растворов в области малых заполнений поверхности, и, вместе с тем, потребовало создания возможно более однородных адсорбентов. В связи с этим теоретическая часть курса ограничена расчетами для однородных адсорбентов и в пособие не включены адсорбенты с сильно неоднородной поверхностью, не имеющие непосредственного применения в хроматографии. В нем не рассматриваются также теории ионообменной и ситовой (гель-фильтрационной) хроматографии, по которым имеются специальные руководства. Вместе с тем в пособии даются необходимые сведения о макропористых неионогенных и ионогенных адсорбентах и химических реакциях модифицирования их поверхности, которые облегчают читателю ознакомление с этими важными хроматогра-фическими методами.
Автор выражает глубокую признательность Т. С. Киселевой за постоянную помощь и советы, своим товарищам по работе — сотрудникам проблемной лаборатории адсорбции и хроматографии химического факультета Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова и лаборатории химии поверхности Института физической химии Академии наук СССР за их вклад в использованные в пособии исследования, а также Н. Н. Авгуль, А. П. Архиповой, Л. А. Дементьевой и Н. С. Титовой за помощь при оформлении текста и подборе рисунков; д-ру хим. наук Д. П. Пошкусу, а также проф. М. С. Вигдергаузу и его сотрудникам за детальный разбор рукописи и многочисленные ценные замечания.
Автор
ОТ ИЗДАТЕЛЬСТВА
Редакция литературы по химии выражает признательность Римме Семеновне Петровой — сотруднику проблемной лаборатории адсорбции и хроматографии химического факультета МГУ, которая в связи с кончиной автора проделала большую работу по подготовке книги к печати.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие............................. 3
Часть I. Адсорбенты для молекулярной хроматографии и их модифицирование ............................... 5
Лекция 1. Качественная характеристика межмолекулярных взаимодействий в хроматографии. Углеродный адсорбент с однородной поверхностью ............................... 5
: 1.1. Химия поверхности твердых тел как одна из важнейших проблем
естествознания и техники.................... 5
1.2. Возможность изменения адсорбционных свойств поверхности путем
ее химического модифицирования ................ 7
1.3. Роль межмолекулярных взаимодействий молекул с адсорбентом и возможность их изучения с помощью хроматографии...... 8
•1.4. Классификация молекул и адсорбентов по их способности к различным видам межмолекулярного взаимодействия.......... 10
1.5. Простейший неспециф^ический адсорбент с одноатомной однородной поверхностью — графитированная термическая сажа........ 14
1.6. Высокая чувствительность термодинамических характеристик адсорбции (удерживания) на ГТС к геометрии молекул......... 18
1.7. Применение в хроматографии других углеродных адсорбентов — карбохромов и молекулярно-ситовых углей............ 26
. Лекция 2. Ионные адсорбенты (непористые соли и цеолиты)....... 28
2.1. Кристаллические непористые ионные адсорбенты......... 28
2.2. Тонкопористые ионные кристаллы цеолитов типа А, X, Y . . . ... 29
2.3. Особенности адсорбции цеолитами полярных и неполярных молекул 32
2.4. Влияние радиуса катионов на адсорбцию веществ, способных и неспособных к специфическим межмолекулярным взаимодействиям . 36
2.5. Влияние на адсорбцию цеолитом степени обмена ионов натрия на двухзарядные катионы ...................... 38
2.6. Влияние содержания катионов в цеолитах типа X и Y на константы Генри, изотермы и теплоты адсорбции углеводородов...... 39
2.7. Особенности адсорбции цеолитами воды ............. 41
2.8. Влияние содержания катионов в цеолитах и температуры на состояние адсорбированной воды................... 44
2.9. Декатионирование и деалюминирование цеолитов......... 45
2.10. Газовая хроматография на цеолитах............... 47
Лекция 3. Химия поверхности кремнезема и его адсорбционные свойства 47
3.1. Кристаллические модификации кремнезема. Кристаллический тонкопористый кремнезем — силикалит................ 47
3.2. Аморфные кремнеземы: аэросилы, силохромы, силикагели и пористые стекла........................... 49
3.3. Гидроксилированная поверхность кремнезема и определение общего содержания гидроксильных групп................ 52
3.4. Инфракрасный спектр поглощения кремнезема........... 55
3.5. Внутримолекулярная ассоциация силанольных групп ....... 60
3.6. Изменение инфракрасного спектра поглощения кремнезема при его дейтерировании ......................... 60
3.7. Дегидроксилирование и регидроксилирование поверхности кремнеземов ............................. 61
355
«.^. параллельное спектроскопическое и термодинамическое исследование адсорбции пара воды на гидроксилированной поверхности кремнезема...........................
3.9. Спектроскопическое и термодинамическое исследование молекуляр- ^ ной адсорбции паров органических веществ на поверхности кремнезема .............................
3.10. Влияние на адсорбционные свойства кремнезема электроноакцеп-торных примесей......................_ 7
Лекция 4. Адсорбционное модифицирование поверхности адсорбентов . 7,
4.1. Цели и возможности адсорбционного модифицирования поверхности адсорбента........................... -,,.
4.2. Адсорбционное модифицирование поверхности саж монослоями молекул плоского строения, вытянутых макромолекул и смесей молекул
с макромолекулами....................... 7я
4.3. Адсорбционное экранирование примесных активных центров на поверхности силикагеля...................... 81
4.4. Модифицирование поверхности кремнезема веществами, образующими в объемной фазе жидкие кристаллы.............. 82
4.5. Модифицирование поверхности кремнезема органическими полимерами ............................. 84
4.6. Отложение пироуглерода в порах кремнезема, получение и адсорбционные свойства карбокремнеземов............... 87
Лекция 5. Химическое модифицирование поверхности кремнезема и его
влияние на адсорбционные свойства................. 89
5.1. Задачи конструирования поверхностных соединений на адсорбентах
для хроматографии....................... 89
5.2. Различные типы реакций химического модифицирования поверхности кремнезема......................... 90
5.3. Химическое модифицирование гексаметилдисилазаном, триметилхлор-силаном, диметилаллилхлорсиланом и его влияние на адсорбционные свойства кремнезема....................... 92
5.4. Химическое модифицирование кремнезема алкил-, алкенил- и арил-производными моно-, ди- и трихлорсилана............ 97
5.5. Модифицирование поверхности кремнезема прививкой органических групп, содержащих концевые реакционноспособные звенья . ... 103
5.6. Химическое модифицирование поверхности макропористого кремнезема для иммобилизации ферментов............... Ю8
5.7. Исследования химии поверхности методами зондирующего воздействия и спектроскопии вторичной эмиссии ............ 109
Лекция 6. Органические пористые адсорбенты............. HI
6.1. Получение органических пористых полимеров........... Ш
6.2. Регулирование размеров пор пористых полимеров......... "9
6.3. Выбор оптимальной химии поверхности пористых полимеров . . • 122
Часть II. Термодинамическая и молекулярно-статистическая теория адсорбции. Межмолекулярные взаимодействия при адсорбции. Хроматострук-турный метод определения молекулярных параметров ........
Лекция 7. Условия термодинамического равновесия системы газ — твердое
тело и фундаментальные уравнения Гиббса для адсорбции . . . • • • '-"
7.1. Основное содержание второй части курса.............
7.2. Общие задачи, возможности и ограничения термодинамического ис-следования адсорбционных систем................ A.L
7.3. Инертные адсорбенты...................... iz
7.4. -Трактовка Гиббса гетерогенных систем с поверхностями раздела: реальная система и система сравнения.............. '^9
366
7.5. Избыточные свободная энергия, энтропия, внутренняя энергия и теплоемкость адсорбционной системы............... 131
7.6. Условия равновесия и химический потенциал адсорбированного вещества ............................ 132
7.7. Константа адсорбционного равновесия, константа Генри..... 133
7.8. Определение константы Генри и изотермы адсорбции газохромато-гоафическим методом...................... 134
7.9. Емкость, селективность, эффективность и разрешение хроматогра-фической колонны....................... 138
7.10. Определение коэффициента активности адсорбированного вещества из изотермы адсорбции................... 141
7JK Фундаментальные уравнения Гиббса для поверхности...... 142
7.12. Определение из изотермы адсорбции поверхностного давления и
уравнения состояния адсорбированного вещества......... 144
Лекция 8. Изменения термодинамических функций при адсорбции газа на
инертном адсорбенте ........................ 145
-/
8.1. Интегральное и дифференциальное изменения свободной энергии при адсорбции однокомпоиентного газа ............... 145
8.2. Дифференциальное изменение энтропии при адсорбции газа .... 147
8.3. Дифференциальное изменение внутренней энергии при адсорбции. 149 Дифференциальная и изостерическая теплота адсорбции...... 151
8.4. Дифференциальное изменение теплоемкости при адсорбции и теплоемкость адсорбированного вещества..............•"* 152
8.5. Изменения термодинамических функций адсорбционной системы при предельно низких (нулевых) значениях адсорбции. Стандартное изменение химического потенциала адсорбата ............ 154
8.6. Сопоставление экспериментальных методов определения термодинамических характеристик адсорбции при малом (нулевом) значении адсорбции ........................... 160
Лекция 9. Молекулярно-статистическая теория адсорбции при малом (нулевом) заполнении поверхности и межмолекулярные взаимодействия адсорбат—адсорбент. Решение прямой задачи: расчет констант Генри для адсорбции на графитированной саже молекул известной структуры 160
9.1. Молекулярно-статистические выражения константы Генри для адсорбции газа на инертном адсорбенте с однородной поверхностью .
9.2. Потенциальная энергия межмолекулярного взаимодействия адсорбат— адсорбент........................ 167
9.3. Нахождение полуэмпирических атом-атомных потенциалов фн ...С|ГТС) и cpcup3)... с(ГТС) , удовлетворяющих экспериментальным значениям констант Генри для адсорбции алканов ........ 170
9.4. Проверка возможности переноса атом-атомных потенциалов Фс(8р3>... с(ГТС) и фн...с(ГТС) на другие алканы и цикланы . ... 172
9.5. Нахождение атом-атомного потенциала cpc(SP2)... с<гтС) мз адсорбции этилена и проверка возможности его переноса на другие алкены 175
9.6. Нахождение атом-атомного потенциала tpcisp1)... с(ГТС) из адсорбции ацетилена и проверка возможности его переноса на другие ал-кины ............................ 177
9.7. Близость атом-атомного потенциала Фс<ар>... с(ГТС) к потенциалу tpcisp2)... С(ГТС) и проверка возможности его переноса на другие ароматические углеводороды................... 178
9.8. Расчеты и сопоставление с опытом К> для адсорбции на графитированной термической саже полиметил- и моно-н-алкилбензолов . . 179
9.9. Оценка изменений констант Генри для адсорбции на графитированной термической саже углеводородов при замещении атомов Н на
t атомы D . . . .......................... 180
9.10. Аддитивность термодинамических характеристик адсорбции на графитированной термической саже некоторых производных углеводородов ............................ 181
357
Лекция 10. Мслекулярно-статистическая теория адсорбции при нулевом заполнении поверхности и полуэмпирическая теория межмолекулярных взаимодействий. Решение обратной задачи: определение параметров структуры молекул из экспериментальных значений констант Генри
10.1. Хроматоскопия (хроматоструктурный анализ)—метод определения параметров структуры молекул из экспериментальных значений констант Генри с помощью молекулярно-статистической теории адсорбции и полуэмпирической теории межмолекулярных взаимодействий ............................ Ig
10.2. Хроматоскопия квазижестких молекул углеводородов . ...... jo?
10.3. Хроматоскопическое определение параметров потенциальной функции внутреннего вращения нежестких молекул.......... jgg
10.4. Хроматоскопия молекул, содержащих кислород, азот, галогены и другие атомы......................... 201
Лекция 11. Молекулярно-статистический расчет константы Генри для адсорбции цеолитами и силикалитом ................. 205
11.1. Особенности применения молекулярно-статистической теории к адсорбции молекул на ионных адсорбентах при малом (нулевом) заполнении........................... 205
11.2. Выбор цеолитов как физически однородных кристаллических ионных адсорбентов........................ 205
11.3. Модели цеолитов типа А и типа X и Y, выбор повторяющихся объемов в их полостях....................... 206
11.4. Выбор силовых центров в решетке цеолита........... 207
11.5. Модель распределения зарядов в цеолитах NaX, KX и NaY . . 209
11.6. Потенциалы межмолекулярного взаимодействия в атом-ионном приближении с учетом индукционного электростатического притяжения ............................ 209
11.7. Молекулярно-статистическое выражение константы Генри для адсорбции цеолитами разных молекул............... 211
П.8. Введение в параметр^ атом-ионного потенциала эмпирической поправки на основе сопоставления теоретически рассчитанных и полученных из эксперимента значений константы Генри ....... 212
11.9. Расчет константы Генри для адсорбции цеолитами благородных газов ............................ 213
11.10. Расчет константы Генри для адсорбции цеолитом алканов и цик-ланов............................ 214
11Л1. Расчет потенциальной энергии межмолекулярного взаимодействия
с цеолитом неорганических полярных молекул.......... 216
11.12. Расчет константы Генри для адсорбции цеолитом NaX неорганических полярных газов.......,.............. 218
11.13. Расчет константы Генри для адсорбции цеолитом NaX этилена и бензола........................... 219
11.14. Хроматоскопическая оценка''квадрупольного момента молекулы циклопропана .......................... 220
11.15. Молекулярно-статистический расчет термодинамических характеристик адсорбции силикалитом ................. 221
Лекция 12. Малые и средние заполнения поверхности и межмолекулярные
взаимодействия адсорбат — адсорбат................ 222
12.1. Проявление межмолекулярных взаимодействий адсорбат—адсорбат на однородной поверхности неспецифического адсорбента при адсорбции молекул разной природы ................ 222
12.2. Уравнение двухмерного состояния в форме вириального разложения и молекулярно-статистическое выражение второго вириального коэффициента........................ 225
12.3. Уравнение изотермы адсорбции в форме вириального разложения 22Ь
12.4. Применение уравнений с вириальными коэффициентами для описания экспериментальных изотерм и теплот адсорбции . . . • • • • ^
12.5. Модель двухмерного вандерваальсова газа и соответствующие этой модели уравнение изотермы адсорбции и зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности ............... 231
Лекция 13. Модель ассоциации адсорбированных молекул, термодинамические характеристики адсорбции и двухмерные фазовые переходы . . 233
13.1. Уравнение состояния для модели двухмерного ассоциированного вандерваальсова газа на однородной поверхности инертного адсорбента ............................. 233
13.2. Зависимость степени ассоциации от заполнения поверхности и константы ассоциации...................... 237
13.3. Изотерма адсорбции двухмерного ассоциированного вандерваальсова газа............................ 240
13.4. Теплота адсорбции при образовании на поверхности двухмерного ассоциированного вандерваальсова газа . ............ 242
13.5. Теплоемкость двухмерного вандерваальсова ассоциированного газа 242
13.6. Двухмерный фазовый переход конденсат — пар и зависимость его критической температуры от ассоциации молекул адсорбата . . . 243
13.7. Определение бинодали для двухмерных ассоциированных состояний ............................. 244
Часть 111. Адсорбция из растворов и молекулярная жидкостная хроматография .............................. 248
Лекция 14. Влияние на адсорбцию из растворов химии поверхности адсорбента и межмолекулярных взаимодействий компонентов раствора с адсорбентом и друг с другом .................... 248
14.1. Взаимное вытеснение молекул компонентов раствора с поверхности адсорбента.......................... 248 -
14.2. Определение гиббсовской адсорбции статическими методами . . . 249
14.3. Химический потенциал и коэффициент активности адсорбированного вещества, константа Генри................... 251
14.4. Влияние на изотерму гиббсовской адсорбции из бинарных растворов химии поверхности адсорбента и природы компонентов раствора ............................. 253
14.5. Адсорбция из трехкомпонентных растворов........... 258
14.6. Адсорбция из растворов ограниченно растворимых жидких компонентов, капиллярное расслаивание в порах адсорбентов, влияние температуры......................... 261
14.7. Определение константы Генри и изотермы адсорбции прямым применением метода жидкостной хроматографии.......... 262
Лекция 15. Адсорбция из растворов и модель двухмерного поверхностного раствора постоянной толщины . . . . '.............. 265
15.1. Разные способы представления избыточной адсорбции и их связь
с гиббсовской адсорбцией .................... 265
15.2. Модель бинарного адсорбированного раствора как мономолекулярного слоя постоянной толщины или как адсорбированного раствора постоянного объема ...................... 268
15.3. Определение из избыточной адсорбции полного содержания и мольной доли компонента в поверхностном бинарном мономолекулярном растворе........................... 269
15.4. Коэффициент распределения компонентов между двухмерным и трехмерным бинарными растворами............... 270
15.5. Выражение для изотерм полной поверхностной концентрации и гиббсовской адсорбции через коэффициент распределения и коэффициент вытеснения...................... 271
15.6. Выражение коэффициента распределения через избыточную адсорбцию ........................... 274
1|5.7. Положение максимума изотермы гиббсовской адсорбции..... 275
359
15.8. Константа адсорбционного равновесия и коэффициенты активности
для модели двухмерного бинарного раствора .......... 276
Лекция 16. Жидкостная хроматография на полярных адсорбентах из неполярного и полярного элюента................... 281
16.1. Развитие жидкостной хроматографии и возможность ее использования для исследования межмолекулярных взаимодействий в системе дозируемое вещество — элюент — адсорбент........ 281
16.2. Емкость, селективность, эффективность и разрешение колонны в жидкостной хроматографии; влияние размеров пор и зерен адсорбента ............................. 283
16.3. Хроматография слабополярных веществ на полярном адсорбенте из неполярного элюента; полиметил- и моноалкилароматические углеводороды на силикагеле при элюировании к-алканом...... 286
16.4. Хроматография сильнополярных веществ на полярном адсорбенте из неполярного и слабополярного элюента; влияние внутримолекулярной водородной связи, экранирования полярных заместителей неполярными и удлинения алкильной цепи........... 292
16.5. Влияние увлажнения органического элюента на хроматографию на полярном адсорбенте ..................... 297
16.6. Хроматография на полярном адсорбенте из водного элюента . . "99
16.7. Динамическое адсорбционное модифицирование силикагеля диаминами в ж-идкостной хроматографии углеводов из водного элюента 301
16.8. Хроматография на пористых полимерах с полярными группами из неполярного элюента...................... 306
Лекция 17. Жидкостная хроматография на карбосиликагелях и силикаге-лях с адсорбционно и химически модифицированной поверхностью из полярных элюентов........................ 306
17.1. Особенности жидкостной хроматографии на неспецифических адсорбентах из полярного элюента................ 307
17.2. Хроматография на адсорбентах, модифицированных отложением пироуглерода или слоя нерастворимого в элюенте органического вещества.......................... 308
17.3. Хроматография полиметил- и изомерных моноалкилароматических углеводородов на силикагелях с привитыми алкильными группами 311
17.4. Удерживание сильнополярных веществ на неполярном адсорбенте
из полярного элюента..................... 3|15
17.5. Жидкостная хроматография на адсорбентах с привитыми электро-нодонорными и электроноакцепторными группами........ 327
17.6. Лигандоббменная жидкостная хроматография, разделение оптических изомеров на хиральных адсорбентах ............ 330
17.7. Использование межионных взаимодействий ионных пар . .... 331
17.8. Возможность использования молекулярной жидкостной хроматографии для решения хроматоскопических задач........ 331
Лекция 18. Влияние химии поверхности и пористости адсорбента и природы растворителя на адсорбцию и хроматографию, полимеров . ... 332
18.1. Влияние на адсорбцию полимеров химии поверхности адсорбента и природы растворителя..................... 333
18.2. Влияние на адсорбцию полимеров размеров пор адсорбента . . , 336
18.3. Адсорбция из растворов и адсорбционная хроматография олигоме-
РОВ.........................•-.....337
18.4. Адсорбционная и ситовая хроматография полимеров....... 337
18.5. Адсорбция и хроматография белков и вирусов.......... 340
Литература ............................, 345
Предметный указатель.................... 350
Цена: 200руб.
