Введение .......................... 9
Глава I
Основные этапы развития химии эластомеров............. 11
Открытие каучука и разработка основных приемов химической технологии эластомеров ............'........... И
Исследования процессов вулканизации ............. 12
Исследования свойств, строения и химических превращений эластомеров 14
Синтетические эластомеры.................. 13
Глава 2
Натуральный каучук ...................... 19
Источники натурального каучука ................. 19
Бразильская гевея (Hevea brasiliensis)............. 20
Советские каучуконосы кок-сагыз и тау-сагыз........... 23
Образование каучука в растении ............... 24
Натуральный латекс...................... 27
Латекс как водная дисперсия каучука ............. 27
Некаучуковые составные части латекса............. 29 _
Физические свойства латекса................ 30
Коагуляция латекса и его консервирование ........... 32
Концентрирование латекса ................. 34
Виды технического натурального каучука ............. 37
Молекулярное строение натурального каучука ........... 41
Состав и физические свойства каучука ............. 41
Каучук как полимер изопрена................ 42
Фракционный состав и молекулярный вес каучука........ 46
Технические свойства натурального каучука ............ 47
Литература ......................... 49
Глава 3
Получение синтетических каучуков (эластомеров)........, ... 51
Полимеризация........................ 51
Радикальная полимеризация ................. 54
Инициирование полимеризации .............. 54
развитие реакционной цепи. Рост макрорадикалов....... 57
иорыв реакционной цепи. Ингибиторы полимеризации..... 59
передача цепи. Регуляторы полимеризации......... 61
'* 3
СОДЕРЖАНИЕ
Р Разветвление полимерной цепи..............63 Кинетика полимеризации.................64 Влияние температуры полимеризации............66 Ионная полимеризация ................... 68 Катионная полимеризация ................ 69 Анионная полимеризация ................. 71 Ионно-координационная полимеризация. Стереорегулярные полимеры 75
Совместная полимеризация (сополимеризация)..........79
Получение блоксополимеров и привитых сополимеров.......83
Получение блоксополимеров ................ 84
Получение привитых сополимеров ...... . ...... 86
Поликонденсация и ступенчатая полимеризация ........... 88 j
Технические приемы получения эластомеров............93
Влияние молекулярной структуры на свойства эластомеров и их вулканизатов 98 ;
Литература .........................104 i
Глава 4
Химические превращения и производные эластомеров.........106
Общие особенности химических превращений эластомеров.......107 1
Влияние молекулярного строения на химическую активность.....107 I
(Молекулярный состав продуктов реакции и топохимические особенности I
химических превращений эластомеров..............109 ] Влияние полимерной природы эластомеров на их химическую активность 111 I Кинетические особенности ...... .......... Ill I
Механическая активация.................112 I
Структурные изменения при химических реакциях.......112 1
Действие физических агентов..................113 1
Действие нагревания. Термическое разложение каучука......113 1
Действие механических напряжений. Механо-химические реакции ... 118 1
Совместное действие нагревания и высокого давления ....... 121 I
Действие ультразвука....................122 I
Действие света ......................122 1
Действие тихого разряда . • ................ 124 I
Действие ионизирующих излучений..............125 I
Изомерные превращения эластомеров................129 I
<<ие-з7»вяс-Изомеризация........~...........130 I
Перемещение двойных связей ................132 I
Циклизация .......................132 Я
Кинетика и механизм циклизации ............. 133 •
Получение и свойства технических циклокаучуков ..... . . 136 •
Взаимодействие с соединениями, содержащими сульфгидрильную группу . . 138 • Различные реакции присоединения, протекающие по радикальному механизму 140 I
Реакция с двуокисью серы................149 Я
Реакция с эфирами азодикарбоновой кислоты........141 Ш
Реакция с нитрозосоединениями..............142 •
Реакции привитой сополимеризации ............ 143 В
Реакции с галогенводородами..................144 "Ш
Взаимодействие с хлористым водородом...........144 •
Взаимодействие с фтористым водородом.........._ 147 •
Взаимодействие с соединениями, содержащими кратные связи.....148 •
Реакции присоединения карбоксилсодержащих соединений и фенолов . . 148 Я
Взаимодействие натурального каучука с глиоксалем.......148 •
Взаимодействие с формальдегидом.............149 •
Взаимодействие с уксусной кислотой ............ 150
Взаимодействие с нитрилами.............• . 150
Присоединение фенолов.................150
реакции присоединения этиленовых соединений .......... 150
Взаимодействие с малеиновым ангидридом..........151
Реакция с водородом.....................154
Реакция с галогенами.....................lob
Действие брома......................156
Действие хлора......................160
Действие йода и фтора...................165
Действие окислительных агентов.................165
Взаимодействие с молекулярным кислородом..........165
Кинетика окисления...............,. . . . 166
Катализаторы окисления.................169
Ингибиторы окисления..................170
Структурные превращения эластомеров при окислении.....174
Действие озона......................177
Действие перекисей ....................178
Окисление эластомеров для получения технических продуктов . . . .179
Реакция с хлорноватистой кислотой .............. 181
Реакция с окислами азота и другими азотсодержащими соединениями 181
Литература •........................182
Глава 5
Вулканизация эластомеров .................... 185
Изменение свойств эластомеров при вулканизации .......... 186
Характер изменений свойств во времени. Явление оптимума и реверсии вулканизации................... •......189
Структура вулканизата и параметры пространственной сетки ...... 191
Влияние структуры вулканизационной сетки на физико-механические свойства вулканизата.......................196
Вулканизующие вещества....................204
Вулканизация серой........__..............203
Описание процесса.....................206
Взаимодействие элементарной серы с каучуком..........207
Кинетика процесса ................... 207 •
Механизм взаимодействия элементарной серы с каучуком .... 209 Эбонит........................213
Вулканизация серой в присутствии ускорителей и активаторов . . . .214
Назначение и типы ускорителей вулканизации ......... 214
Кинетика вулканизации серой в присутствии органических ускорителей 217 Общие представления о механизме действия ускорителей и активаторов вулканизации................... 219
Влияние ускорителей на структуру вулканизационной сетки . . . 225
Механизм действия органических ускорителей при вулканизации серой 227 Вулканизация в присутствии дибензотиазолилдисульфида (ДБТД,
аЛьтакс) ................. .....227
Вулканизация в присутствии 2-меркаптобензтиазола (МВТ) . . . 230
Вулканизация в присутствии сульфенамидов.........232
вулканизация в присутствии ди- и полисульфидов тиурама и мор-
^улканизация в присутствии органических оснований ...... 241
Прй!!анизация в присутствии двойных систем ускорителей .... 242
действие активаторов вулканизации ............ 243
Замедлители подвулканизации , , .............. 244
гт
Вулканизация органическими перекисями..............24
Химизм перекисной вулканизации.............24
Влияние компонентов резиновых смесей...........25
Кинетика вулканизации и физико-механические свойства резин . . 25
Вулканизация диазосоединениями ................25
Вулканизация непредельными соединениями............25,
Вулканизация акриловыми соединениями............25(
Вулканизация солями метакриловой кислоты.........25'
Вулканизация полиакриловыми эфирами гликолей и полиэфиров . . 26( Вулканизация силиловыми эфирами метакриловой кислоты . . . 26с Вулканизация акриловыми соединениями в присутствии полярных
наполнителей ..................... 26S
/ Вулканизация винильными и аллильными соединениями......26^
Вулканизация малеиновыми соединениями ....."......26(j
Вулканизация полигалогенидами.................?6{^
Вулканизация алкилфеноло-формальдегидными смолами........272
Вулканизация различными дифункциональными соединениями.....273
Вулканизация нитрозосоединениями ............2761
Вулканизация дитиолами и бис-тиокислотами.........278
Радиационная вулканизация...................279i
Литература .........................2811
Глава 6 ]
Старение и утомление резин ................... 2851
Старение резин в ненапряженном состоянии.............2851
Тепловое старение ..................... 2851
Световое старение ..................... 2881
Действие ионизирующих излучений..............2901
Старение резин в напряженном состоянии.............2901
Химическая релаксация напряжения.......•.......2911
Озонное старение.....................2921
Влияние величины деформации..............2921
Влияние температуры ....<........... . . 2931
Влияние концентрации агрессивного агента.........2941
Методы защиты от озонного старения............295 1
Утомление резин.......................296 I
Литература .........................299 I
Глава 7 I
Характеристика отдельных видов синтетических эластомеров ...... 300 I
Бутадиеновые (дивиниловые) каучуки...............301 1
Стереорегулярные бутадиеновые каучуки............301 I
Нестереорегулярные бутадиеновые каучуки............306 I
Бутадиеновые каучуки, получаемые полимеризацией с щелочными I
металлами ......................3)1 1
Эмульсионные бутадиеновые каучуки............ЗОЭ
Синтетический изопреновый каучук (СКИ).............310 ;
Хлоропреновые каучуки....................315 j
Бутадиен-стирольные каучуки.................. 321 I
Бутадиен-стирол'ьные каучуки общего назначения.........325 I
Бутадиен-стирольные каучуки специального назначения......330 J
Бутадиен-нитрильные каучуки........"..........331 Я
Карбоксилатные каучуки...... , ,......... . . . 335 •
. 338 ,тадиен-винилпиридиновые каучуки.....'*!'.'.'....• 341
1ЬенапУрЧоУпиленовые каучуки' ...'... . - -.......' ' "46
Тройной этилен-пропиленовыи каучук LKdiu...... ^
*, „пкаучуки......................... 354
t риловые каучуки............• • ; ; | ; ; | . . 356
г поксановые каучуки............ .......361
урановые каучуки......................367
пппксидные каучуки ...... ....... .... 370
поТис^ьфидные каучуки (тиоколы).........• _ 374
Улпвсульфированный полиэтилен (ХСПЭ) ....... . . . 376
ЙУ пластичные эластомеры (термоэластопласты)......| . . 379
Литература ...........; f
Цена: 150руб.
