Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Фтор и его соединения Т2-Дж.Саймонс Москва 1956 495стр. ПРЕДИСЛОВИЕ Со времени выхода в свет первого тома в 1950 г. разработка химии фтора и его соединений продолжалась с нарастающей интенсивностью. Появление большого количества работ в этой области объясняется как теоретическим интересом, так и исключительно важным практическим значением многих классов фторсодержащих веществ. Второй том, перевод которого предлагается вниманию советского читателя, представляет собой сборник статей, написанных американскими и английскими авторами, под общей редакцией Дж. Саймонса. Этот том является логическим продолжением первого тома и, по существу, составляет с ним единое целое. В отличие от первого тома в нем рассмотрен более узкий круг вопросов. В основном изложен материал, который по разным причинам не вошел в первый том, а также приведены результаты исследований, опубликованных после 1949 г.
Книга состоит из семи статей. В первой из них описаны методы получения и свойства фторсодержащих комплексных солей и кислот. Небольшая по размеру вторая статья посвящена рассмотрению результатов последних работ в области галоидных соединений фтора; в ней содержатся данные, дополняющие материал, изложенный в четвертой статье первого тома. Третья статья представляет собой обстоятельный обзор известных в настоящее время методов анализа фторсодержащих соединений и содержит исчерпывающую библиографию по аналитической химии фтора. Последние данные по получению и исследованию свойств различных фторорганичсских соединений рассмотрены в четвертой статье. Новой, еще мало исследованной области химии фтора, которую составляют фторсодержащие металлоорганические соединения, посвящена небольшая по объему пятая статья. В шестой статье изложены данные, полученные за последние годы в области химии фторуглеро-дов. Седьмая статья посвящена применению метода инфракрасной спектроскопии' для идентификации и исследования соединений, содержащих фтор. 1 К этой статье приложен атлас инфракрасных спектров, состоящий из 150 спектрограмм различных фторсодержащих веществ (главным образом фтор-углеродов), значительная часть которых публикуется впервые. Во всех статьях этого тома содержится много нового ценного материала, представляющего большой интерес для исследователей, работающих в области химии фтора. Акад. И. Л. Кнунянц, канд. хим. наук Я. М. Варшавский. \ СОДЕРЖАНИЕ Предисловие ............................... S 1. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЛИ И КИСЛОТЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ФТОР А. Шерп Комплексные фториды............................. 3 Комплексные фториды элементов первой группы................ 5 Щелочные металлы ........................... 5 Медь, серебро и золото.......................... Н Комплексные фториды элементов второй группы................ 7 Бериллий ................................ 7 Магний и щелочноземельные металлы.................. 8 Цинк, кадмий и ртуть.......................... 8 Комплексные фториды элементов третьей группы ............... 9 Бор................................... 9 Алюминий................................ 11 Галлий, индий и таллий......................... 12 Скандий, иттрий, лантан и редкоземельные элементы.......... 13 Комплексные фториды элементов четвертой группы .............. 14 Углерод, кремний, германий, олово и свинец.............. 14 Титан, цирконий, гафний и торий..............•...... 16 Комплексные фториды элементов пятой группы................ 19 Азот, фосфор, мышьяк, сурьма и висмут................. 19 Ванадий, ниобий, тантал и протактиний................. 21 Комплексные фториды элементов шестой группы................ 23 Кислород, сера, селен и теллур..................... 23 Хром, молибден, вольфрам и уран.................... 24 Трансурановые элементы......................... 27 Комплексные фториды элементов седьмой группы............... 28 Хлор, бром и иод............................ 28 Марганец и рений............................ 28 Комплексные фториды элементов восьмой группы............... 29 Железо, кобальт и никель........................ 29 Платиновые металлы.............................. 30 Литература............................. 32 2. ГАЛОИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ФТОРА X. Дж. Эмилеус Введение.................................... 36 физические свойства галоидных соединений фтора............... 30 Фториды хлора ................................ 3" Фториды брома............................... Н8 Фториды иода................................. ЗН Галоидные соединения фтора как ионизирующие растворители......... ^0 Реакции кислот и оснований с пентафторидом иода и трифторидом хлора . . . 4Н Литература............................. 44 л 3. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ ФТОРА И ФТОРСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ V. Ф. Элвинг, Ч. Хортон, X. Уиллард Введение.................................... 45 I. Взятие проб фторсодержащих веществ................... 46 II. Анализ газообразных образцов....................... 46 A. Определение фтора.......................... 46 Б. Определение фтористого водорода................... 48 B. Определение других газообразных и летучих неорганических фторидов 48 Г. Определение летучих органических фторидов............. 49 Д. Анализ газообразного фтора...................... 50 Е. Анализ электролизных газов..................... 52 1. Анализ газов........................... 52 2. Определение молекулярного веса................. 55 3. Анализ фторуглеродов....................... 56 III. Отделение и выделение фтора....................... 57 A. Разложение, растворение и другие предварительные операции при анализе неорганических веществ................... 57 1. Способы озоления......................... 57 2. Методы сплавления........................ 60 3. Методы выпаривания -....................... 61 B. Разложение фторуглеродов и органических соединений........ 62 1. Методы окисления......................... 65 2. Методы восстановления..................... 66 3. Методы, основанные на сплавлении со щелочами......... 69 4. Методы, основанные на реакции с двуокисью кремния....... 69 5. Методы гидролиза......................... 70 В. Отделение фтора путем испарения .................. 71 1. Отгонка в виде кремнефтористоводородной кислоты........ 71 2. Пирогидролиз; выделение в виде фтористоводородной кислоты ... 75 3. Прочие методы испарения..................... 76 IV. Методы открытия и идентификации фтора................. 77 A. Фтор-ион и соединения, содержащие фтор.............. 78 1. Качественные пробы, основанные на травлении стекла и на методе висячей капли........................... 78 2. Обесцвечивание цирконализариновых и других аналогичных лаков 80 3. Прочие цветные и флюоресцентные пробы............. 82 4. Пробы, основанные на осаждении................. 83 5. Микроскопические методы открытия фтора............ 84 6. Прочие качественные пробы.................... 85 Б. Фтор в органических соединениях.................. 86 B. Открытие фтора в газообразных веществах.............. 87 V. Определение фтор-иона........................... 88 A. Методы осаждения и. весового определения.............. 88 1. Осаждение в виде хлорофторида свинца.............. 88 2. Осаждение в виде фторида кальция................ 90 3. Осаждение в виде фторидов редкоземельных и других металлов . 93 4. Прочие весовые методы...................... 94 Б. Методы титрования, основанные на осаждении и комплексообразовании 95 1. Титрование раствором соли тория................. 95 2. Титрование цирконием...................... 101 3. Титрование растворами солей железа (III) и алюминия (III) . . - 102 4. Титрование растворами солей редкоземельных металлов...... "-3Q? 5. Непрямое титрование хлорофторида свинца и фторида кальция . . 104, B. Методы титрования, основанные на реакциях нейтрализации..... 106- 1. Реакции с участием кремнефтористоводородной кислоты и фтороси-ликата калия........................... 106 2. Другие методы титрования, основанные на нейтрализации .... 110 I Г. Электрометрические методы..................... . 111 1. Потенциометрическое титрование................. 111 2. Кондуктометрическое титрование................. 114 3. Амперометрическое титрование.................. 115 4. Титрование с использованием высокочастотного осциллятора .... 116 5. Полярография........................... 116 Д. Фотометрические методы....................... 116 1. Колориметрические методы, основанные на обесцвечивании растворов ................................ 156 2. Другие колориметрические методы................ 128 3. Флюорометрические методы г................... 130 4. Нефелометрические методы.................... 131 5. Эмиссионная спектроскопия.................... 132 Е. Прочие методы............................ 135 1. Ингибироваиие активности ферментов............... 135 2. Травление и смачивание стекла.................. 136 3. Каталитическая активность.................... 137 VI. Соединения фтора............................. 137 A. Спектрофотометрические методы................... 137 1. Инфракрасное поглощение и комбинационное рассеяние...... 137 2. Поглощение в ультрафиолетовой области спектра......... 139 Б. Диффракция рентгеновских лучей .................. 139 B. Прочие методы, основанные на измерении физических свойств .... 140 Г. Анализ фторуглеродов........................ 142 1. Разложение анализируемого вещества с целью переведения фтора в раствор в виде ионов...................... 143 2. Определение других компонентов, кроме фтора.......... 143 3. Определение индивидуальных фторуглеродов без их разложения . 147 Д. Анализ фтористоводородной кислоты и фтористого водорода..... 148 VII. Определение фтора в специальных материалах.............. 150 A. Образцы биологического происхождения............... 150 1. Жидкости и ткани растительного происхождения......... 151 2. Жидкости и ткани животного происхождения........... 151 Б. Фосфаты, фосфориты и другие удобрения............... 151 B. Пищевые продукты и напитки.................... 152 Г. Горные породы, минералы и руды................... 152 Д. Вода......... . ....................... 153 Е. Воздух................................ 153 Ж. Различные объекты......................... 154 Литература............................. 154 1 4. ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ФТОР П. Таррант Введение................................... 180 Фторуглеводороды............................... 181 Алифатические фторуглеводороды.................... 181 Ароматические соединения с алифатической боковой цепью....... 186 Соединения, содержащие фтор в ароматических кольцах......... 188 Ненасыщенные фторуглеводороды..................... 189 Производные циклобутана........................... 190 Спирты.................................... 193 Простые эфиры ......................•......... 195 Альдегиды и кетоны............................... 198 Кислоты и их производные.......................... 200 Амины..................................... 204 Гетероциклические соединения......................... 205 Аминокислоты...............'.................. 207 Красители................................... 209 Лекарственные вещества............................ 214 Ядохимикаты....................•............ 218 Фторсодержащие полимеры .......................... 219 Производные стирола........................... 220 Акриловая кислота и ее производные.................. 223 Фтористый винил............................ 224 1-Хлор-1-фторэтилен......................... . . 225 Фтористый винилиден.......................... 226 Трифторэтилен.............................. 226 Хлортрифторэтилен........................... 226 Фторопрен................................ 227 2,3-Дифтор- и 2-хлор-З-фторбутадиен................... 228 Литература ............................. 290 5. СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВ, СОДЕРЖАЩИЕ ФТОРУГЛЕРОДНЫЕ РАДИКАЛЫ И МЕТАЛЛОФТОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ X. Дж. Эмилеус Соединения металлов, содержащие фторуглеродные радикалы.......... 300 Ртутнофторуглеродные соединения....................... 300 Фторуглеродные производные фосфора..................... 301 Фторуглеродные производные мышьяка..................... 302 Фторуглеродные производные сурьмы...................... 304 Фторуглеродные производные серы....................... 304 Фторуглеродные производные селена...................... 305 Фторуглеродные производные магния, цинка, кадмия и кремния........ 305 Металлоорганические соединения, содержащие фтор.............. 306 Алкил- и арилфториды металлов и неметаллов................. 306 Литература.............................. 308 6. ХИМИЯ ФТОРУГЛЕРОДОВ Дж. X. Саймоне, Т. Дж. Врайс Введение.................................... 310 Характерные особенности" фторуглеродов................. 311 Производные фторуглеродов ....................... 313 Теоретические вопросы.......................... 314 Практические применения........................ 315 Развитие методов получения соединений, содержащих фтор........... 315 Электрохимический метод........................ 315 Каталитическое фторирование...................... 317 Металлофторидный метод......................... 319 Фторирование углерода.......................... 320 Фторирование в жидкой фазе ...................... 320 Реакции обмена............................. 320 Химические и физические свойства фторуглеродов............... 321 Химические свойства насыщенных фторуглеродов............ 321 Физические свойства фторуглеродов................... 323 Очистка фторуглеродов .......................... 323 Поверхностные свойства фторуглеродов.................. 325 Вязкость................................. 327 Оптическая изомерия........................... 327 Растворимость.............................. 328 Энергия испарения............................ 331 Электропроводность в трифторуксусной кислоте.............. 332 Равновесия при высоких температурах.................. 332 Термодинамические свойства....................... 335 Показатель преломления........................ . 337 Производные фторуглеродов.......................... 337 Хлориды и бромиды фторуглеродов.................... 337 Иодиды................................. 340 Альдегиды и кетоны........................... 343 Олефины................................. 348 Фторуглеродные карбоновые кислоты................... 355 Нитриды и другие азотсодержащие производные фторуглеродов...... 361 Спирты................................. 363 Сложные эфиры............................. 364 Окиси фторуглеродов и эфиры, содержащие фторуглеродные группы . . . 366 Серусодержащие соединения....................... 367 Алкфорилароматические соединения................... 368 Галоидные производные....................... 370 Амины, фенолы и нитросоединения.................. 371 Производные стирола......................... 372 Полимеры и полимеризация....................... 372 Литература.............................. 422 7. ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ ФТОРУГЛЕРОДОВ И РОДСТВЕННЫХ ИМ СОЕДИНЕНИЙ Д. Г. Вейблен Введение.................................... 431 Частоты валентных колебаний в связях, содержащих водород •........ 433 Связь ОН................................ 433 Связь NH................................ 433 Связь СН................................. 434 Частоты валентных колебаний связей С = С, C = NnN = C = 0....... 434 . Связь С = С............................... 434 Связь С = N............................... 434 Связи N = C = O............................. 435 Частоты валентных колебаний связи С=С .................. 435 Частоты валентных колебаний группы С = 0.................. 436 Связь С = 0 в альдегидах и кетонах................... 436 Связь С = О в галоидангидридах кислот................. 436 Связь С = О в ангидридах и в кислотах................. 436 Связь С = О в сложных эфирах..................... 436 Связь С = 0 в солях и амидах кислот.................. 437 Отнесение частот в спектральной области между 1350 и 650 смт1....... 437 Спектры поглощения в инфракрасной области................. 439 Литература.............................. 480 Предметный указатель........................ 484 Цена: 600руб.
Назад	Заказ	На главную страницу